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    第16讲 氮及其化合物(讲义)(原卷版)-2023年高考化学一轮复习必做提升讲义(夯基础·再突破)
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    第16讲 氮及其化合物(讲义)(原卷版)-2023年高考化学一轮复习必做提升讲义(夯基础·再突破)

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    这是一份第16讲 氮及其化合物(讲义)(原卷版)-2023年高考化学一轮复习必做提升讲义(夯基础·再突破),共15页。

    第16讲 氮及其化合物
    一 氮气及氮的氧化物
    1.氮的存在和氮的固定

    2.氮气
    (1)物理性质:无色无味气体,密度比空气略小,难溶于水。
    (2)化学性质

    ①3Mg+N2Mg3N2;
    ②N2+3H22NH3;
    ③N2+O22NO。
    特别强调:
    (1)N2到NO2不能一步转化完成。
    (2)Mg3N2只能干态制取,遇水强烈反应,生成氢氧化镁沉淀,放出氨气。
    3.氮的氧化物
    (1)氮有多种价态的氧化物:N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5等,其中属于酸性氧化物的是N2O3、N2O5。
    (2)NO和NO2性质的比较

    NO
    NO2
    物理
    性质
    颜色
    无色
    红棕色
    毒性
    有毒
    有毒
    溶解性
    不溶于水
    易溶于水
    化学
    性质
    与O2反应
    2NO+O2===2NO2

    能与H2O
    反应

    3NO2+H2O===2HNO3+NO
    特别提醒:
    (1)氮的氧化物都有毒,其中NO2与N2O4存在下列平衡:2NO2N2O4,因此实验测得NO2的相对分子质量总大于46。(此处有物质的量的考查)
    (2)验证某无色气体为NO的方法是向无色气体中通入O2(或空气),无色气体变为红棕色。
    (3)NO与血红蛋白结合使人中毒。
    4.氮氧化物对环境的污染及防治
    (1)常见的污染类型
    ①光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生了一种有毒的烟雾。
    ②酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成HNO3和HNO2,随雨雪降到地面。
    ③破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。
    (2)常见的NOx尾气处理方法
    ①碱液吸收法
    2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O(歧化反应)
    NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O(归中反应)
    NO2、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是n(NO2)≥n(NO),一般适合于工业尾气中NOx的处理。
    ②催化转化法
    在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N2)或NOx与CO在一定温度下催化转化为无毒气体(N2和CO2),一般适用于汽车尾气的处理(此处有陌生化学方程式书写)。
    课堂检测01
    1.下列有关氮气的说法正确的是(  )
    A.氮气是由氮原子构成的双原子分子,所以化学性质不活泼
    B.1 mol N2可与3 mol H2完全反应生成2 mol NH3
    C.电闪雷鸣的雨天,雨水中会含有一定量的硝酸,其中发生的反应之一是N2+2O2===2NO2
    D.NO、NO2在一定条件下可相互转化,且二者都是引起光化学烟雾的大气污染物
    2.汽车排放的尾气中含有NO2,NO2是城市大气污染的主要污染物之一。在日光照射下,NO2发生一系列光化学烟雾的循环反应,从而不断产生O3,加重空气污染。反应过程为①2NO2→2NO+2O,②2NO+O2→2NO2,③O+O2→O3。下列对该反应过程及生成物叙述正确的是(   )
    A.NO2起催化剂作用 B.NO起催化剂作用
    C.NO2只起氧化剂作用 D.O3与O2为同分异构体
    3.为落实“五水同治”,某工厂拟综合处理含NH废水和工业废气(主要含N2、CO2、SO2、NO、CO,不考虑其他成分),设计了如下流程:

    下列说法不正确的是 (   )
    A.固体1中主要含有Ca(OH)2、CaCO3、CaSO3
    B.X可以是空气,且需过量
    C.捕获剂所捕获的气体主要是CO
    D.处理含NH废水时,发生反应的离子方程式为NH+NO===N2↑+2H2O
    特别强调:
    NO2和Br2
    1.均具有氧化性;
    2.溶于水均有酸生成;
    3.均可与碱反应;
    4.均为红棕色等。
    注意:不能用淀粉-KI试纸、pH试纸、NaOH溶液来鉴别.
    注意:可以用下列方法或试剂鉴别:①AgNO3溶液;②CCl4溶液;③水洗法。

    二 有关氮的氧化物溶于水的计算
    无论是单一气体(NO2),还是NO、NO2、O2中的两者的混合气体,反应的实质是3NO2+H2O===2HNO3+NO,2NO+O2===2NO2,故若有气体剩余只能是NO或O2,不可能是NO2。
    (1)若NO和O2通入水中,总关系式为4NO+3O2+2H2O===4HNO3(4∶3)。
    (2)若NO2和O2通入水中,总关系式为4NO2+O2+2H2O===4HNO3(4∶1)。当V(NO2)∶V(O2)>4∶1 反应中剩余NO2气体,根据3NO2+H2O===2HNO3+NO,最后剩余的气体为NO,体积为方程式剩余NO2的三分之一。
    课堂检测02
    1.下列化学事实及其解释都正确的是(  )
    A.NO2与水反应,NO2作还原剂,水作氧化剂
    B.某溶液中含有大量的NO,该溶液中一定不存在大量的Fe2+
    C.闪电时,空气中的N2和O2可直接化合生成NO2
    D.除去NO中混有少量NO2气体时,可以用水洗涤后再干燥
    2.在一定条件下,将NO2和O2的混合气体12 mL通入足量水中,充分反应后剩余2 mL气体(同温同压下),则原混合气体中氧气的体积为(   )
    ①1.2 mL ②2.4 mL ③3 mL ④4 mL
    A.①② B.②③ C.③④ D.①④
    3.在一定条件下,将NO2和O2的混合气体12 mL通入足量水中,充分反应后剩余2 mL气体(同温同压下),则原混合气体中氧气的体积为(  )
    ①1.2 mL  ②2.4 mL  ③3 mL  ④4 mL
    A.①② B.②③
    C.③④ D.①④
    4.同温同压下,在3支相同体积的试管中分别充有等体积混合的2种气体,它们是①NO和NO2,②NO2和O2,③NH3和N2。将3支试管均倒置于盛水的水槽中,充分反应后,试管中剩余气体的体积分别为V1、V2、V3,则下列的关系正确的是(  )
    A.V1>V2>V3 B.V1>V3>V2
    C.V2>V3>V1 D.V3>V1>V2
    5.某学习小组设计实验探究NO与铜粉的反应并检验NO,实验装置如图所示(夹持装置略)。实验开始前,向装置中通入一段时间的N2,排尽装置内的空气。

    已知,在溶液中FeSO4+NO[Fe(NO)]SO4(棕色),该反应可用于检测NO。
    下列说法中不正确的是 (  )
    A.装置F、I中的试剂依次为水、硫酸亚铁溶液
    B.若观察到装置H中红色粉末变黑色,则NO与Cu发生了反应
    C.实验结束后,先熄灭酒精灯,再关闭分液漏斗的活塞
    D.装置J收集的气体中一定不含NO
    三 氨及铵盐
    1.氨气的性质及检验
    (1)NH3水溶液显示碱性。
    用湿润的pH试纸、湿润的红色石蕊试纸检验。
    (2)NH3与酸反应
    用挥发性HCl、HNO3检验NH3,产生白烟。
    (3)NH3的还原性:
    用Cl2检验NH3产生白烟。 8NH3+3Cl2===6NH4Cl+N2
    2.依据压强知识掌握喷泉实验原理
    (1)喷泉实验的原理
    使圆底烧瓶内外在短时间内产生较大的压强差,利用压强差将圆底烧瓶下面容器中的液体压入圆底烧瓶内,在尖嘴导管口形成喷泉。
    (2)形成喷泉的类型
    下面是几种常见的能形成喷泉的气体和液体。

    (3)喷泉实验的引发
    采取措施:改变压强,使气体与液体接触。
    (4)喷泉实验后产物浓度的计算
    关键是确定所得溶液中溶质的物质的量和溶液的体积。标准状况下,气体进行喷泉实验后溶液中溶质的物质的量浓度:
    ①HCl、NH3、NO2气体或它们与其他不溶于水的气体混合时,溶质的物质的量浓度为 mol·L-1。
    ②当NO2和O2混合且体积比为4∶1时,c(HNO3)= mol·L-1。
    ③H2S、CO2、SO2与NaOH溶液(过量)产生喷泉时,c(Na2S)、c(Na2CO3)、c(Na2SO3)均为 mol·L-1。
    3.氨的实验室制法——加热固态铵盐和碱的混合物


    4.氨的其他方法
    方法
    化学方程式(或原理)
    气体发生装置
    加热浓氨水
    NH3·H2ONH3↑+H2O

    浓氨水+固NaOH
    NaOH溶于水放热,促使氨水分解。且OH-浓度的增大有利于NH3的生成

    浓氨水+固体CaO
    CaO与水反应,使溶剂(水)减少;反应放热,促使氨水分解。化学方程式为NH3·H2O+CaO===NH3↑+Ca(OH)2
    课堂检测03
    1.探究氨气及铵盐性质的过程中,下列根据实验现象得出的结论不正确的是(   )
    A.将集有氨气的试管倒扣于水槽中,液体迅速充满试管,说明氨气极易溶于水
    B.将pH=11的氨水稀释1 000倍,测得pH>8,说明NH3·H2O
    为弱碱
    C.加热NH4HCO3固体,观察到固体逐渐减少,试管口有液滴产生,说明NH4HCO3受热不稳定
    D.将红热的Pt丝伸入如图所示的锥形瓶中,瓶口出现少量红棕色气体,说明氨气的氧化产物为NO2

    2.下列说法错误的是(  )
    A.检验溶液中是否含有NH4+的实验操作是取少量试液于试管中,加入NaOH溶液并加热,用湿润的红色石蕊试纸检验产生的气体
    B.加热NH4Cl和Ca(OH)2的混合物,并将产生的气体通入酚酞溶液中,溶液变成红色
    C.施肥时,草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用的原因是K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效
    D.因NH4HCO3受热易分解,所以可用作氮肥
    3.下列制备NH3并制取氨水的装置正确且能达到实验目的的是(  )




    A.制取NH3
    B.干燥NH3
    C.收集NH3
    D.吸收氨气
    4.下图是课外活动小组的同学设计的4个喷泉实验方案,下列有关操作不可能引发喷泉的是(   )

          
    A.挤压装置①的滴管胶头使CCl4全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹
    B.挤压装置②的滴管胶头使NaOH溶液全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹
    C.用鼓气装置从装置③的a处不断鼓入空气并打开止水夹
    D.向装置④的水槽中慢慢加入足量浓硫酸并打开止水夹
    5.某氮肥NH4HCO3中混有少量(NH4)2CO3,现采用下列方案测定该氮肥中NH4HCO3的质量分数:称取5.7 g上述样品,将其与2.0 mol·L-1 NaOH溶液混合,完全溶解后低温加热使其充分反应(该温度下铵盐不分解),并使生成的氨气全部被硫酸吸收,测得氨气的质量与所用NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是(   )

    A.0~V1 mL内反应的离子方程式为:HCO+OH-CO+H2O
    B.V1~70 mL内反应的离子方程式为:NH+OH-NH3↑+H2O
    C.样品中NH4HCO3的质量分数为84%
    D.当V[NaOH(aq)]=50 mL时,生成氨的质量为0.68 g
    6.氨催化氧化法是工业生产中制取硝酸的主要途径,某同学用该原理在实验室探究硝酸的制备和性质,设计了如图所示装置。

    (1)某同学想用下列装置及试剂方便快速地制取少量氨气。
    化学试剂:①NH4Cl固体、②浓氨水、③NaOH固体。

    应选择的装置是 (填字母),选用的试剂是 (填序号)。
    选用上述试剂制氨气的理由是 。
    实验过程中,制气时的实验操作是 。
    (2)乙装置的作用是 ;写出受热时丙装置中发生反应的化学方程式:

    (3)当戊中观察到 现象,则说明已制得硝酸。某同学按上图组装仪器并检验装置气密性后进行实验,没有观察到此现象,请分析实验失败的可能原因是: ,如何改进装置: 。
    (4)改进后待反应结束,将丁装置倒立在盛水的水槽中,会观察到的现象是

    特别强调:
    1.铵盐的几个易错点
    (1)铵盐均由非金属元素构成,但含有离子键。
    (2)铵盐分解不一定产生NH3,如NH4NO3。
    (3)弱酸铵盐既与强酸反应,又与强碱反应。
    2.铵根检验的易错点
    (1)加入浓强碱溶液或加热
    NH+OH-NH3↑+H2O
    NH+OH-===NH3·H2O
    (2)用湿润的红色石蕊试纸检验产生的NH3。
    四 硝酸的考点
    1.硝酸
    (1)物理性质:硝酸是无色易挥发的液体,有刺激性气味。
    (2)化学性质

    不稳定性: 反应:4HNO3(浓)2H2O+4NO2↑+O2↑。
    特别强调:
    (1)市售浓硝酸呈黄色的原因是:硝酸分解生成的NO2溶解在硝酸里。
    (2)硝酸要保存在棕色试剂瓶中,置于冷暗处,不能用橡胶塞。
    (3)实验室常用浓HNO3质量分数为69%,物质的量浓度约为16 mol/L, 95%以上的硝酸称为“发烟硝酸”。
    (4)硝酸浓度越大,其还原产物的价态越高。还原产物一般为HNO3(浓)→NO2,HNO3(稀)→NO,如果硝酸的浓度很稀,其产物也可能是N2O或NH4NO
    (5)常温下,铁、铝遇浓硝酸能发生“钝化”,并非不反应,故浓硝酸可以用铁桶盛放。
    2.硝酸的化学性质
    ①与金属反应
    稀硝酸与铜反应:3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;
    浓硝酸与铜反应:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。
    ②与非金属反应
    浓硝酸与C的反应为C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O;
    ③与还原性化合物反应
    硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、Fe2+等还原性物质。
    如稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式为
    3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2H2O。
    (3)与有机物反应
    ①硝化反应(与C6H6反应):C6H6+HNO3C6H5NO2+H2O;
    ②显色反应:含苯环的蛋白质遇到浓硝酸变黄色。
    3.金属与硝酸反应计算题的一般方法
    (1)思维模型

    (2)计算技巧
    原子守恒法
    HNO3与金属反应时,一部分HNO3起酸的作用,以NO的形式存在于溶液中;一部分作为氧化剂转化为还原产物,这两部分中氮原子的总物质的量等于反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量
    得失电子
    守恒法
    HNO3与金属的反应属于氧化还原反应,HNO3中氮原子得电子的物质的量等于金属失电子的物质的量
    电荷守恒法
    HNO3过量时反应后溶液中(不考虑OH-),c(NO)=c(H+)+nc(Mn+)(Mn+代表金属离子)
    离子方程式
    计算法
    金属与H2SO4、HNO3的混合酸反应时,由于硝酸盐中NO在H2SO4提供H+的条件下能继续与金属反应,因此此类题目应用离子方程式来计算,先作过量判断,然后根据完全反应的金属或H+或NO进行相关计算,且溶液中要符合电荷守恒
    课堂检测04
    1.将相同质量的铜分别与足量的浓硝酸、稀硝酸反应,下列叙述正确的是(  )
    A.硝酸浓度越大消耗的硝酸越少,产生的有毒气体也越少
    B.反应中转移的电子总数:稀硝酸少于浓硝酸
    C.试管内壁上的铜用浓硝酸除去比用稀硝酸好,因为反应速率快
    D.两者用排水法收集的气体的体积相同
    2.一定温度下,探究铜与稀HNO3,反应过程如下:

    下列说法不正确的是 (   )
    A.过程Ⅰ中生成无色气体的离子方程式是3Cu+2NO+8H+===3Cu2++2NO↑+4H2O
    B.步骤Ⅲ反应速率比Ⅰ快的原因是NO2溶于水,使c(HNO3)增大
    C.由实验可知,NO2对该反应具有催化作用
    D.当活塞不再移动时,再抽入空气,铜可以继续溶解
    3.在100 mL 稀HNO3和稀H2SO4组成的混合溶液中,两种酸的物质的量浓度之和为0.4 mol·L-1。向该溶液中加入足量的铜粉后加热,充分反应后,所得溶液中Cu2+的物质的量浓度最大值为(反应前后溶液体积变化忽略不计)(  )
    A.0.15 mol·L-1       B.0.24 mol·L-1
    C.0.30 mol·L-1 D.0.36 mol·L-1
    4.某稀硫酸和稀硝酸的混合溶液200 mL,平均分成两份。向其中一份中逐渐加入铜粉,最多能溶解9.6 g Cu。向另一份中逐渐加入铁粉,产生气体的量随铁粉质量增加的变化如图所示(已知硝酸只被还原为NO气体)。下列分析或结果错误的是 (   )

    A.原混合酸中NO的物质的量为0.1 mol
    B.OA段产生的是NO,AB段的反应为Fe+2Fe3+===3Fe2+,BC段产生的是氢气
    C.第二份溶液中的最终溶质为FeSO4
    D.稀硫酸浓度为2.5 mol·L-1

    提升训练
    1.下列关于自然界中氮循环的说法错误的是(  )
    A.氮肥均含有NH
    B.雷电作用固氮中氮元素被氧化
    C.碳、氢、氧三种元素参与了自然界中氮循环
    D.合成氨工业的产品可用于侯氏制碱法制备纯碱
    2.下列关于N2的说法错误的是(  )
    A.通常情况下N2性质很稳定,所以N2可在电焊时作保护气
    B.反应N2+O22NO是汽车尾气造成污染的主要原因之一
    C.N2的质量约占空气总质量的
    D.在反应3Mg+N2Mg3N2中,N2作氧化剂
    3.下列有关说法正确的是(  )
    A.加热盛有少量NH4HCO3固体的试管,并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸,石蕊试纸变蓝,说明NH4HCO3显碱性(2017·全国卷Ⅱ,13C)
    B.用烧碱处理含高浓度NH的废水并回收利用氨(2017·天津,1D)
    C.NH4HCO3受热易分解,因而可用作化肥(2019·江苏,3A)
    D.氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀,反应中氨气被还原(2017·北京,8D)
    4.下列关于物质检验或推断正确的是(  )
    A.蘸有浓氨水的玻璃棒靠近某溶液,观察到白烟,则该溶液为盐酸
    B.对某物质进行焰色反应,观察到黄绿色的火焰,则该物质为钡盐
    C.向某溶液中滴加盐酸,能产生无色能使品红溶液褪色的气体,则原溶液中一定存在SO32-
    D.向某溶液中滴加NaOH溶液,加热,若产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,则证明原溶液中存在NH4+
    5.下列关于氨水的说法中,不正确的是(  )
    A.氨水和液氨不同,氨水是混合物,液氨是纯净物
    B.氨水中物质的量浓度最大的粒子是NH3·H2O(水除外)
    C.氨水显弱碱性,是弱电解质
    D.在1 mol·L-1氨水中,NH3·H2O、NH、NH3的物质的量浓度之和为1 mol·L-1
    6.在如图所示装置中进行氨的催化氧化实验:向三颈瓶内的浓氨水中不断通入空气,将红热的铂丝插入瓶中并接近液面。反应过程中,可观察到瓶中有红棕色气体产生,铂丝始终保持红热。下列有关说法错误的是(  )

    A.反应后溶液中含有NO
    B.反应后溶液中c(H+)增大
    C.实验过程中有化合反应发生
    D.实验过程中NH3·H2O的电离常数不可能发生变化
    7.下列关于氮及其化合物的说法错误的是(  )
    A.所有的铵盐都能与烧碱共热生成氨气
    B.浓硝酸不论与铜反应还是与碳反应,均体现其酸性和强氧化性
    C.一氧化氮结合血红蛋白的能力比一氧化碳还强,更容易造成人体缺氧
    D.把带火星的木条伸入充满NO2和O2混合气体(NO2和O2的物质的量之比为4∶1)的集气瓶中,木条复燃,说明NO2支持燃烧
    8.氮的多样性主要体现在含氮化合物及其性质的多样性上,下列说法正确的是(  )
    A.Fe2+、Mg2+、Cl-、NO能大量共存于pH=0的溶液中
    B.1 L 1 mol·L-1的NH4Cl溶液中含有NA个NH
    C.加热可除去NaHCO3固体中的少量NH4Cl
    D.不论是浓硝酸还是稀硝酸,与铜反应均体现出硝酸的酸性和强氧化性
    9.自然界中时刻存在着氮气的转化。实现氮气按照一定方向转化一直是科学领域研究的重要课题,如图为N2分子在催化剂的作用下发生的一系列转化示意图。下列叙述正确的是( )

    A.N2→NH3,NH3→NO均属于氮的固定
    B.在催化剂a作用下,N2发生了氧化反应
    C.催化剂a、b表面均发生了极性共价键的断裂
    D.使用催化剂a、b均可以提高单位时间内生成物的产量
    10.三效催化剂是最为常见的汽车尾气催化剂,其催化剂表面物质转化的关系如图所示,下列说法正确的是(  )

    A.在转化过程中,氮元素均被还原
    B.依据图示判断催化剂不参与储存和还原过程
    C.还原过程中生成0.1 mol N2,转移电子数为2 mol
    D.三效催化剂能有效实现汽车尾气中CO、CxHy、NOx三种成分的净化
    11.将Mg、Cu组成的m g混合物投入适量稀硝酸中恰好完全反应,固体完全溶解时收集到NO气体0.896 L(标准状况),向反应后的溶液中加入2 mol·L-1NaOH溶液60 mL时金属离子恰好沉淀完全,则形成沉淀质量为 (  )
    A.(m+2.28) g B.(m+2.04) g
    C.(m+3.32) g D.(m+4.34) g
    12.铜和镁的合金4.6 g完全溶于浓硝酸,若反应中硝酸被还原只产生4 480 mL的NO2气体和336 mL的N2O4气体(都已折算成标准状况),在反应后的溶液中,加入足量的氢氧化钠溶液,生成沉淀的质量为(  )
    A.9.02 g B.8.51 g
    C.8.26 g D.7.04 g
    13.N2O、NO和NO2等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。
    (1)N2O的处理。N2O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使N2O分解。NH3与O2在加热和催化剂作用下生成N2O的化学方程式为____________________________。
    (2)NO和NO2的处理。已除去N2O的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收,主要反应为NO+NO2+2OH-===2NO2-+H2O 2NO2+2OH-===NO2-+NO3-+H2O
    ①下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的有________(填字母)。
    A.加快通入尾气的速率
    B.采用气、液逆流的方式吸收尾气
    C.吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液
    ②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是________(填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是____________(填化学式)。
    (3)NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同,NO转化为NO3-的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。
    ①在酸性NaClO溶液中,HClO氧化NO生成Cl-和NO3-,其离子方程式为____________
    ___________________________。
    ②NaClO溶液的初始pH越小,NO转化率越高。其原因是__________________________。


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