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最新高考化学考点一遍过（讲义） 考点62 烃的含氧衍生物
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这是一份最新高考化学考点一遍过（讲义） 考点62 烃的含氧衍生物，共43页。学案主要包含了醇类，羧酸，烃及其衍生物的转化关系等内容，欢迎下载使用。
要正确理解基础，不是会做几个简单题就叫基础扎实。对于一轮复习，基础就是像盖房子一样，需要着力做好两件大事：一是夯实地基，二是打好框架。
2、扎实训练学科基本技能、理解感悟学科基本方法。
一轮复习，要以教材为本，全面细致的回顾课本知识，让学生树立“教材是最好的复习资料”的观点，先引导学生对教材中所涉及的每个知识点进行重新梳理，对教材中的概念、定理、定律进一步强化理解。
3、培养学生积极的学习态度、良好的复习习惯和运用科学思维方法、分析解决问题的能力。
落实学生解题的三重境界：一是“解”，解决当前问题。二是“思”，总结解题经验和方法。三是“归”，回归到高考能力要求上去。解题上强化学生落实三个字：慢（审题），快（书写），全（要点全面，答题步骤规范）。
4、有计划、有步骤、有措施地指导学生补齐短板。
高三复习要突出重点，切忌主次不分，无的放矢，导致复习不深不透，浅尝辄止，蜻蜓点水，雾里看花。怎么办？就是要在“精讲”上下足功夫。抓住学情，讲难点、重点、易混点、薄弱点；讲思路、技巧、规范；讲到关键处，讲到点子上，讲到学生心里去。
考点62 烃的含氧衍生物
一、醇类
1．醇类
（1）定义：羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连形成的化合物称为醇。
（2）醇的分类
注意啦：饱和一元醇的通式是CnH2n+1OH，饱和一元醚的通式为CnH2n+2O，所以碳原子数相同的饱和一元醇和饱和一元醚互为同分异构体，如丁醇和乙醚互为同分异构体。碳原子数相同的芳香醇及酚互为同分异构体。
（3）醇的物理性质和化学性质
化学性质
由于醇类都以羟基为官能团，所以醇类的化学性质与乙醇相似，即能与活泼金属反应，能发生酯化反应、消去反应、取代反应、氧化反应等。
注意啦：在二元醇或多元醇的分子中，两个或两个以上的羟基结合在同一个碳原子上时，物质不能稳定存在（如：→）。在写二元醇或多元醇的同分异构体时，要避免这种情况。
（4）重要的醇的用途
①甲醇：有毒，饮用约10 mL就能使人双目失明。工业酒精中含甲醇，甲醇是重要的化工原料和车用燃料。
②乙二醇和丙三醇：都是无色、黏稠、有甜味的液体，都易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。乙二醇还用作汽车防冻液，丙三醇用于配制化妆品。
2．脂肪醇、芳香醇、酚和芳香醚的比较
二、酚
1．酚的概念和结构特征
羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。
（1）“酚”是一种烃的含氧衍生物的总称，其根本特征是羟基与苯环直接相连。
（2）酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环，如也属于酚。
（3）酚与芳香醇属于不同类别的有机物，不属于同系物（如和）。
（4）苯酚是酚类化合物中最简单的一元酚。
2．苯酚的物理性质
注意啦：（1）苯酚易被空气中的氧气氧化而呈粉红色。苯酚也能被一些强氧化剂如酸性KMnO4溶液等氧化。
（2）苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，使用时一定要小心，如不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤，防止被其腐蚀。
3．苯酚的化学性质
在苯酚分子中，由于羟基与苯环的相互影响，使苯酚表现出特有的化学性质。
三、醇、酚化学性质的理解
1．由断键方式理解醇的化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：
2．由基团之间的相互影响理解酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。
①弱酸性
苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O－+H+，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。
苯酚与NaOH反应的化学方程式：。
②苯环上氢原子的取代反应
苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为
③显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
四、醛
1．醛
醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为—CHO，饱和一元醛的分子通式为CnH2nO(n≥1)。
2．甲醛、乙醛的分子组成和结构
3．甲醛、乙醛的物理性质
4．化学性质(以乙醛为例)
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为：
醇醛羧酸
（1）银氨溶液的配制方法：在洁净的试管中加入1 mL 2%的AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即制得银氨溶液。银氨溶液要随配随用。
（2）实验注意事项：①试管内壁必须洁净；②必须用水浴加热，不能用酒精灯直接加热；③加热时不能振荡试管；④实验要在碱性条件下进行。
（3）应用：实验室里常用银镜反应检验物质中是否含有醛基，工业上利用葡萄糖（含醛基）发生银镜反应来制镜和在保温瓶胆上镀银。
五、羧酸
1．概念：由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物，可表示为R—COOH，官能团为—COOH，饱和一元羧酸的分子式为CnH2nO2(n≥1)。
2．分类
3．化学性质
①弱酸性
官能团—COOH能电离出H+，因而羧酸是弱酸，具有酸的通性，如使指示剂变色，与钠、碱反应等；一般羧酸的酸性比碳酸的强，羧酸能与碳酸钠反应生成羧酸盐和二氧化碳。常见的羧酸的酸性强弱顺序为HCOOH＞C6H5COOH＞CH3COOH。
②酯化反应
酸与醇作用生成酯和水的反应，叫作酯化反应。酯化反应的脱水方式是“酸脱羟基醇脱氢”。
六、酯
（1）酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为。
（2）酯的物理性质
（3）酯的化学性质
注意啦：酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。
（4）酯在生产、生活中的应用
①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。②酯还是重要的化工原料。
七、烃及其衍生物的转化关系
考向一 醇的结构与性质
典例1 下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是
【解析】发生消去反应的条件是：与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。与羟基(—OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有两个氢原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛。
【答案】C
1．膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一——芥子醇结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法不正确的是
A．芥子醇分子中有两种含氧官能团
B．1 ml芥子醇分子中与足量钠反应能生成1 ml H2
C．1 ml芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗1 ml Br2
D．芥子醇能发生的反应类型有氧化、取代、加成反应
醇类物质的反应规律
（1）醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
（2）醇的消去反应规律
①结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，且该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH3OH(无相邻碳原子)，(相邻碳原子上无氢原子)等结构的醇不能发生消去反应。
②醇消去反应的条件是浓硫酸、加热。
③一元醇消去反应生成的烯烃种数等于与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下的氢原子的种数。如的消去产物有2种。
考向二 酚的结构特点及性质
典例1 双酚A也称BPA(结构如图所示)，严重威胁着胎儿和儿童的健康，甚至癌症和新陈代谢紊乱导致的肥胖也被认为与此有关。下列关于双酚A的说法正确的是
A．该化合物的分子式为C20H24O2
B．该化合物与三氯化铁溶液反应显紫色
C．该化合物的所有碳原子处于同一平面
D．1 ml双酚A与浓溴水反应，最多可与4 ml Br2发生取代反应
【解析】A项，该有机物的分子式为C21H24O2；B项，该物质中含有酚羟基能使FeCl3溶液显色；C项，连两个甲基的碳原子成四个共价键，碳原子不可能共平面；D项，溴取代酚羟基的邻对位，有2 ml溴发生取代反应。
【答案】B
2．BHT是一种常用的食品抗氧化剂，从出发合成BHT的方法有如下两种。下列说法不正确的是
A．推测BHT在水中的溶解度小于苯酚
B．BHT与都能使酸性KMnO4溶液褪色
C．方法一和方法二的反应类型都是加成反应
D．BHT与具有完全相同的官能团
考向三 醇、酚的比较及同分异构体
典例1 下列关于有机化合物M和N的说法正确的是
M N
A．等物质的量的两种物质跟足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的量一样多
B．完全燃烧等物质的量的两种物质，生成二氧化碳和水的量分别相等
C．一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应
D．N分子中，可能在同一平面上的原子最多有14个
【解析】M分子中的醇羟基不能与NaOH溶液反应，而N分子中的酚羟基能够与NaOH溶液反应，故消耗NaOH的量不相等，A错误；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同，故完全燃烧等物质的量的两种物质，生成水的量不相等，B错误；N分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18个，D错误。
【答案】C
3．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。
（1）写出A和B的结构简式：A ，B 。
（2）写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式： 。
（3）A与金属钠反应的化学方程式为 ； 与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为 。
考向四 醛类的结构与性质
典例1 我国科学家屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾新疗法而荣获诺贝尔生理学或医学奖。青蒿素可由香茅醛经过一系列反应合成(如下图)。下列说法正确的是
A．青蒿素易溶于水，更易溶于乙醇等有机溶剂中
B．向香茅醛中滴加溴水后溴水褪色，证明香茅醛中含有碳碳双键
C．香茅醛与青蒿素均能发生氧化、取代、聚合反应
D．香茅醛的同系物中，含4个碳原子的有机物有3种(不考虑立体异构)
【解析】青蒿素中不含亲水基团，难溶于水，A项错误；香茅醛中还含有醛基，醛基具有较强的还原性，可与溴水发生氧化还原反应而使溴水褪色，B项错误；青蒿素不能发生聚合反应，C项错误；香茅醛的同系物应含有一个碳碳双键和一个醛基，满足以上条件且含有4个碳原子的有机物有3种，分别为CH2=CH—CH2—CHO、CH3—CH=CH—CHO、，D项正确。
【答案】D
检验—CHO应注意的实验问题
4．科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物A是其中的一种，其结构如图。下列关于A的说法正确的是
A．化合物A的分子式为C15H20O3
B．与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色
C．1 ml A最多可以与4 ml Cu(OH)2反应
D．1 ml A最多与1 ml H2加成
考向五 羧酸、酯的结构特点
典例1 水杨酸、冬青油、阿司匹林的结构简式如图，下列说法不正确的是
水杨酸 冬青油 阿司匹林
A．由水杨酸制冬青油的反应是取代反应
B．阿司匹林的分子式为C9H8O4，在一定条件下水解可得水杨酸
C．冬青油苯环上的一氯取代物有4种
D．可用NaOH溶液除去冬青油中少量的水杨酸
【解析】水杨酸与甲醇发生酯化反应可生成冬青油，酯化反应属于取代反应，A项正确；阿司匹林的分子式为C9H8O4，阿司匹林在酸性条件下水解可得水杨酸，B项正确；冬青油苯环上有4种不同化学环境的氢原子，故其苯环上的一氯取代物有4种，C项正确；冬青油中含有的酚羟基和酯键都能与NaOH溶液反应，故不能用NaOH溶液除去冬青油中少量的水杨酸，D项错误。
【答案】D
5．有多种同分异构体，其中属于酯类且含有苯环的同分异构体有
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
酯化反应的类型
（1）一元羧酸与一元醇CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O
（2）一元羧酸与多元醇2CH3COOH++2H2O
（3）多元羧酸与一元醇+2HO—C2H5+2H2O
（4）多元羧酸与多元醇
①形成环酯++2H2O
②形成链状酯
HOOCCOOH+HOCH2CH2OHHOOCCOOCH2CH2OH+H2O
③形成聚酯(高分子)——缩聚反应
+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O
（5）羟基酸的酯化
①分子内形成环酯+H2O
考向六 官能团的识别与有机物性质的推断
典例1 有机物A的结构简式如图所示，某同学对其可能具有的化学性质进行了如下预测，其中正确的是
①可以使酸性KMnO4溶液褪色 ②可以和NaOH溶液反应 ③在一定条件下可以和乙酸发生反应 ④在一定条件下可以发生催化氧化反应 ⑤在一定条件下可以和新制Cu(OH)2悬浊液反应
A．①②③ B．①②③④
C．①②③⑤ D．①②③④⑤
【解析】有机物A中含有—OH(羟基)，可被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色；有机物A中含有酯基，可在NaOH溶液中发生碱性水解反应；有机物A中含有醇羟基，在一定条件下，可与乙酸发生酯化反应；有机物A中含有“—CH2OH”，在Cu作催化剂、加热条件下，可发生催化氧化反应；有机物A中含有—CHO，因此能与新制Cu(OH)2悬浊液反应。
【答案】D
6．对于结构满足的有机物，下列描述中正确的是
A．分子中有2种含氧官能团
B．能发生取代、加成、消去、氧化反应
C．1 ml该有机物最多消耗3 ml NaOH
D．苯环上的一溴取代物最多有3种
官能团与反应类型的关系
1．有机物的结构简式如图所示，则此有机物可发生的反应类型有
①取代 ②加成 ③消去 ④酯化 ⑤水解 ⑥氧化 ⑦中和
A．①②③⑤⑥ B．①②③④⑤⑥⑦
C．②③④⑤⑥D．②③④⑤⑥⑦
2．下列有关有机物说法不正确的是
A．CH3CH(OH)CH2COOH用系统命名法命名为3羟基丁酸
B．四苯基乙烯中所有碳原子一定处于同一平面
C．1 ml 分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应，消耗这三种物质的物质的量分别是3 ml、4 ml、1 ml
D．在一定条件下，苯与液溴、浓硝酸生成溴苯、硝基苯的反应都属于取代反应
3．已知酸性：H2SO4>>H2CO3>>，综合考虑反应物的转化率和原料成本等因素，将转变为的最佳方法是
A．与足量的NaOH溶液共热后，再通入足量CO2
B．与足量的NaOH溶液共热后，再加入适量H2SO4
C．与稀H2SO4共热后，加入足量的NaOH溶液
D．与稀H2SO4共热后，加入足量的Na2CO3溶液
4．樱桃是一种抗氧化的水果，其表现抗氧化性的一种有效成分M的结构简式为，下列有关M的说法中不正确的是
A．M的分子式为C4H6O5
B．M中含有两种官能团，分别为羟基和羧基
C．标准状况下，0.1 ml M完全燃烧时消耗6.72 L O2
D．1 ml M与足量金属钠反应生成3 ml H2
5．关于下列三种化合物的说法正确的是
A．均不存在顺反异构体
B．不同化学环境的氢原子均为7种
C．都可以发生加成反应、酯化反应、氧化反应
D．可以用金属钠和银氨溶液进行鉴别
6．膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是
A．芥子醇的分子式是C11H14O4，属于芳香烃
B．1 ml芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 ml Br2
C．芥子醇不能与FeCl3溶液发生显色反应
D．芥子醇能发生的反应类型有氧化反应、取代反应、加成反应
7．山萘酚结构如图所示，且大量存在于水果、蔬菜、豆类、茶叶中，具有多种生物学作用，如抗氧化、抑制肿瘤生长及保护肝细胞等作用。有关山萘酚的叙述正确的是
A．结构式中含有2个苯环和羟基、醚键、羧基、碳碳双键
B．可发生取代反应、水解反应、加成反应
C．可与NaOH反应，不能与NaHCO3反应
D．1 ml山萘酚与溴水反应最多可消耗4 ml Br2
8．分子式为C10H12O2的有机物，满足以下条件:①苯环上只有两个取代基；②与FeCl3溶液发生显色反应；③能发生银镜反应。则满足这些条件的有机物共有
A．6种 B．9种 C．12种 D．15种
9．有机物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体，A在一定条件下可转化为B(如图所示)，下列说法正确的是
A．A分子中所有碳原子均位于同一平面
B．用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
C．物质B既能发生银镜反应，又能发生水解反应
D．1 ml B最多可与5 ml H2发生加成反应
10．分子式为C4H8O3的有机物，在一定条件下具有下列性质：①在浓硫酸存在下，能分别与CH3CH2OH或CH3COOH反应；②在浓硫酸存在下，亦能脱水生成一种只存在一种结构形式，且能使溴水褪色的物质；③在浓硫酸存在下，还能生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物。根据上述性质，确定C4H8O3的结构简式为
A．HOCH2CH(COOH)CH3 B．CH3CH(OH)CH2COOH
C．CH3CH2CH(OH)COOH D．HOCH2CH2CH2COOH
11．依曲替酯用于治疗严重的牛皮癣、红斑性角化症等。它可以由原料X经过多步反应合成：
下列说法正确的是
A．X与Y互为同分异构体
B．可用酸性KMnO4溶液鉴别X和Y
C．1 ml Y能与6 ml H2或3 ml NaOH发生反应
D．依曲替酯只能发生加成、取代、消去反应
12．有机物A含碳72.0%、含氢为6.67%，其余为氧。用质谱法分析得知A的相对分子质量为150，A在光照条件下生成一溴代物B，B分子的核磁共振氢谱中有4组峰，峰面积比为2∶2∶2∶3，B可发生如下转化关系(无机产物略)：
已知：
①K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构
②当羟基与双键碳原子相连时，会发生如下转化：RCH=CHOH―→RCH2CHO
请回答下列问题：
（1）B中官能团的名称是________，反应④属于________反应类型。
（2）A的结构简式：__________________。
（3）F与银氨溶液反应的离子方程式为______________________________________。
（4）写出下列反应的化学方程式
反应②：__________________________________________。
反应④：__________________________________________。
（5）N是比K多1个碳原子的同系物，同时符合下列要求的N的同分异构体有________种。
Ⅰ.苯环上有两个取代基；Ⅱ.能发生水解反应；Ⅲ.与氯化铁溶液发生显色反应。
其中核磁共振氢谱为5组峰的为_____________________________(写结构简式)。
13．党的十九大报告中明确了“加快生态文明体制改革，建设美丽中国”，把“推进绿色发展”放到了首位，强调“加快建立绿色生产和消费的法律制度和政策导向，建立健全绿色低碳循环发展的经济体系”。化工生产中倡导原料尽量多地转化为目标产物，提高原子利用率。利用下列合成路线可以制备对羟基苯甲酸：
已知：①该合成路线中，生成G、F的物质的量之比为n(G)∶n(F)＝1∶3，且1 ml G与足量的Na反应产生33.6 L(标准状况)H2。
②同一碳原子上连两个羟基不稳定。
回答下列问题：
（1）下列关于对羟基苯甲酸的说法中正确的是________(填序号)。
a.能发生聚合反应生成聚酯
b.能与FeCl3溶液发生显色反应
c.1 ml对羟基苯甲酸最多能与1 ml NaOH反应
d.对羟基苯甲酸能发生酯化反应和水解反应
（2）H的化学名称是________。
（3）A生成B的反应类型是________，A中含氧官能团的名称是________。
（4）B生成C和D的化学方程式为__________________________________________。
（5）满足下列条件的对羟基苯甲酸的同分异构体共有________种(不包括立体异构)，其中核磁共振氢谱中有4种不同化学环境氢原子的同分异构体有________种。
①能与银氨溶液发生银镜反应；
②与FeCl3溶液发生显色反应。
（6）写出由H制备G的合成路线(无机试剂任选)。
14．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A、B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：
（1）A的分子式为C2H2O3，1 ml A能消耗含有2.5 ml Cu(OH)2的新制悬浊液，写出反应①的化学方程式__________________________________。
（2）化合物C所含官能团的名称为________，在一定条件下C与足量NaOH溶液反应，1 ml C最多消耗NaOH的物质的量为________ ml。
（3）反应②的反应类型为________；请写出反应③的化学方程式__________。
（4）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子式为________________。
（5）符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)有________种，其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为________。
①属于一元酸类化合物
②苯环上只有两个取代基
③遇FeCl3溶液显紫色
（6）参照上述合成路线，以冰醋酸为原料(无机试剂任选)，设计制备A的合成路线。已知RCH2COOHeq \(――→,\s\up8(PCl3),\s\d8(△))RCH(Cl)COOH。_________________________________________________。
1．[2019江苏] [双选]化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。
下列有关化合物X、Y的说法正确的是
A．1 ml X最多能与2 ml NaOH反应
B．Y与乙醇发生酯化反应可得到X
C．X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应
D．室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等
2．[2018江苏卷]化合物Y 能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2 −甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：
下列有关化合物X、Y 的说法正确的是
A．X 分子中所有原子一定在同一平面上
B．Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子
C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色
D．X→Y的反应为取代反应
3．[2017天津]汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是
A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5
B．该物质遇FeCl3溶液显色
C．1 ml该物质与溴水反应，最多消耗1 ml Br2
D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种
4．[2019新课标Ⅰ] 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A中的官能团名称是 。
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳 。
（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构，只需写出3个)
（4）反应④所需的试剂和条件是 。
（5）⑤的反应类型是 。
（6）写出F到G的反应方程式 。
（7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线 (无机试剂任选)。
5．[2019北京] 抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。
已知：
ⅰ．
ⅱ．有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式为
（1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是___________，反应类型是___________________________。
（2）D中含有的官能团：__________________。
（3）E的结构简式为__________________。
（4）F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为__________________。
（5）M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是__________________。
①包含2个六元环
②M可水解，与NaOH溶液共热时，1 ml M最多消耗2 ml NaOH
（6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是__________________。
（7）由K合成托瑞米芬的过程：
托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是__________________。
6．[2018新课标Ⅰ卷]化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的化学名称为________。
（2）②的反应类型是__________。
（3）反应④所需试剂，条件分别为________。
（4）G的分子式为________。
（5）W中含氧官能团的名称是____________。
（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。
（7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。
7．[2018新课标Ⅲ卷] 近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是________________。
（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。
（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。
（4）D的结构简式为________________。
（5）Y中含氧官能团的名称为________________。
（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。
（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。
8．[2018江苏卷] 丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
（1）A中的官能团名称为__________________（写两种）。
（2）DE的反应类型为__________________。
（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：__________________。
（4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_________。
①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
9．[2017新课标Ⅰ]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是__________。
（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、_________。
（3）E的结构简式为____________。
（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。
（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。
（6）写出用环戊烷和2–丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。
物理性质
递变规律
密度
一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3
沸点
直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而升高
醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃
水溶性
低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
芳香醚
实例
CH3CH2OH
C6H5CH2OH
C6H5OH
C6H5OCH3
官能团
—OH
—OH
—OH
—O—
结构特点
—OH与链烃基相连
—OH与芳香烃侧链相连
—OH与苯环直接相连
氧原子连接2个烃基
主要化学性质
①与钠反应 ②取代反应
③脱水反应 ④氧化反应
⑤酯化反应等
①弱酸性
②取代反应
③显色反应
④加成反应等
______
特性
红热铜丝插入醇中有刺激性气味（生成醛或酮）
与FeCl3溶液反应显紫色
______
颜色
状态
气味
熔点
溶解性
腐蚀性
无色
晶体
特殊的气味
较低（43 ℃）
室温下，在水中的溶解度是9.3 g，当温度高于65 ℃时，能与水混溶；易溶于乙醇等有机溶剂
有腐蚀性
反应
断裂的价键
化学方程式(以乙醇为例)
与活泼金属反应
①
2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
催化氧化反应
①③
2CH3CH2OH+O2eq \(――→,\s\up7(Cu),\s\d5(△))2CH3CHO+2H2O
与氢卤酸反应
②
CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O
分子间脱水反应
①②
2CH3CH2OHeq \(――→,\s\up7(浓硫酸),\s\d5(140 ℃)) CH3CH2OCH2CH3+H2O
分子内脱水反应
②⑤
酯化反应
①
分子式
结构简式
官能团
甲醛
CH2O
HCHO
—CHO
乙醛
C2H4O
CH3CHO
颜色
状态
气味
溶解性
甲醛
无色
气体
刺激性
气味
易溶于水
乙醛
液体
与水、乙醇等互溶
与新制[Ag(NH3)2]OH溶液反应
与新制Cu(OH)2悬浊液反应
注
意
事
项
①试管内壁必须洁净；
②银氨溶液随用随配，不可久置；
③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；
④乙醛用量不宜太多，一般加3滴；
⑤银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去
①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；
②配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量；
③反应液直接加热煮沸
变式拓展
1．【答案】A
【解析】芥子醇分子中有三种含氧官能团，分别是醚键、醇羟基和酚羟基，A不正确；芥子醇分子中的酚羟基和醇羟基都能与Na反应生成H2，且2—OH～1 H2，B正确；酚与溴水反应时，溴原子取代酚羟基邻、对位上的氢原子，但芥子醇中邻、对位被其他基团占据，故只能与发生加成反应，C正确；芥子醇结构中含有和醇羟基，且与醇羟基相连的碳原子上有氢原子，故能发生加成、取代和氧化反应，D正确。
2．【答案】C
【解析】BHT中具有憎水性的烃基大于苯环，所以在水中溶解度小于苯酚，A正确；酚羟基、苯环所连甲基均能被酸性 KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；方法一属于加成反应，方法二属于取代反应，C不正确；BHT与均只含有酚羟基，D正确。
3．【答案】（1）
（2）+NaOH+H2O
（3）2+2Na2+H2↑ 1∶1∶1
【解析】依据分子式C7H8O知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均能与Na反应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均含有—OH，为醇和酚类。A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为。B溶于NaOH溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其苯环上一溴代物有两种，则B为。、与金属钠反应生成H2的物质的量关系分别为2～H2、～H2、2H2O～H2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为1∶1∶1。
4．【答案】C
【解析】化合物A的分子式为C15H22O3，A错误；A中无苯环，没有酚羟基，B错误；1 ml A中含2 ml —CHO，1 ml，则最多可与4 ml Cu(OH)2反应，可与3 ml H2发生加成反应，C正确、D错误。
5．【答案】D
【解析】同分异构体的分子式是C8H8O2，含有苯环且属于酯类。若苯环上只有一个取代基，则剩余的基团是—C2H3O2，可能是苯酚与乙酸形成的酯，也可能是苯甲酸与甲醇形成的酯，还可能是甲酸与苯甲醇形成的酯。若苯环上有两个取代基，则剩余的基团是—C2H4O2，一定是一个为—CH3，另一个为，两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种。综合上述两点，同分异构体有6种，分别是、、、、、。
6．【答案】C
【解析】该有机物结构中含有酚羟基、硝基、酯基3种含氧官能团，A错误；在对应的结构中，没有一个官能团可以发生消去反应，B错误；可以和NaOH反应的有酚羟基、酯基，而酯基反应后又形成一个酚羟基，所以1 ml该有机物最多消耗 3 ml NaOH，C正确；由于有酚羟基，所以苯环上的一溴取代物只能位于酚羟基所在碳原子的邻位和对位，而邻位已经有取代基，所以只能是对位一个位置，苯环上的一溴取代物最多有 1种，D错误。
考点冲关
1．【答案】B
【解析】该有机物含有碳碳双键、酯键、羧基、羟基等官能团，碳碳双键可发生加成、加聚、氧化反应，酯键可以发生水解反应(属于取代反应)，羧基、羟基可以发生酯化反应(属于取代反应)，羟基还可发生氧化反应和消去反应，羧基还可以发生中和反应，故B项正确。
2．【答案】B
【解析】羧基碳序号最小，羟基为取代基，A正确；单键可以旋转，故每个苯环中的碳原子与双键碳原子可能共平面，B错误；分子内的酚羟基、醇羟基、羧基都能与Na反应，酚羟基、羧基均能与NaOH反应，且酯基水解后生成酚羟基、羧基均消耗NaOH，只有羧基与NaHCO3溶液反应，故C、D正确。
3．【答案】A
【解析】碱性条件下，水解生成，然后通入过量二氧化碳生成，且二氧化碳较廉价，加入稀硫酸适量时可生成，但使用稀硫酸的成本高，故A符合题意、B不符合题意；酸性条件下，水解生成，然后加入NaOH溶液时生成而得不到，加入足量Na2CO3溶液生成，得不到，故C、D均不符合题意。
4．【答案】D
【解析】A项，根据M的结构简式可知M的分子式为C4H6O5，正确；B项，M中含有羟基和羧基两种官能团，正确；C项，M完全燃烧的化学方程式为C4H6O5＋3O24CO2＋3H2O，0.1 ml M完全燃烧时消耗0.3 ml O2，0.3 ml O2在标准状况下的体积为0.3 ml×22.4 L·ml－1＝6.72 L，正确；D项，M分子中含2个羧基和1个羟基，1 ml M与足量金属钠反应生成1.5 ml H2，错误。
5．【答案】D
【解析】三种化合物均存在顺反异构，A项错误；三种化合物不同化学环境的氢原子数目分别为7、7、8，B项错误；月桂烯和柠檬醛不能发生酯化反应，C项错误；香叶醇可以和金属钠反应生成氢气，柠檬醛可以和银氨溶液反应生成银镜，而月桂烯和它们之间均不能反应，现象不一样，可以鉴别，D项正确。
6．【答案】D
【解析】芥子醇结构中含有氧元素，故不是烃，A项错误；酚羟基苯环上邻对位没有可被取代的氢原子，只有碳碳双键与溴发生加成反应，B项错误；芥子醇中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，C项错误；碳碳双键、醇羟基能发生氧化反应，醇羟基能发生取代反应，苯环、碳碳双键能发生加成反应，D项正确。
7．【答案】C
【解析】从题干结构简式可知，山萘酚中没有羧基，应为羰基，A错误；该分子没有酯基、卤素原子等，故不能发生水解反应，B错误；该分子有酚羟基，能与NaOH反应，该分子中无羧基，不能与NaHCO3反应，C正确；1 ml山萘酚与溴水反应，酚的邻、对位消耗4 ml Br2，碳碳双键消耗1 ml Br2，共消耗 5 ml Br2，D错误。
8．【答案】D
【解析】分子式为C10H12O2，与FeCl3溶液发生显色反应，说明该有机物中一定含有酚羟基，能发生银镜反应，说明该有机物中含有醛基，根据分子组成可知，该有机物除了苯环和醛基以外，其它都是单键，另外还含有:10-6-1=3个C，苯环上有两个取代基，其中一个取代基为羟基，则另一个取代基的可能为:①—CH2CH2CH2CHO、②—CH2CH(CH3)CHO、③—CH(CH3)CH2CHO、④—C(CH3)2CHO、⑤—CH(CH2CH3)CHO，每种组合中都含有邻、间、对三种同分异构体，所以该有机物总共含有的同分异构体数目为5×3=15种。
9．【答案】B
【解析】A中1个饱和碳原子上连有3个碳原子(2个—CH3中的C、1个苯环上的C)，这4个碳原子中最多有3个碳原子在同一平面上，故A项错误；A含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，而B不含酚羟基，因此可用FeCl3溶液检验物质B中是否混有A，B项正确；物质B含有醛基，可以发生银镜反应，但不含酯键或卤原子，不能发生水解反应，C项错误；1 ml B含有1 ml苯环、1 ml碳碳双键、1 ml醛基、1 ml羰基，最多可与6 ml H2发生加成反应，D项错误。
10．【答案】D
【解析】①在浓硫酸存在下，能分别与CH3CH2OH或CH3COOH反应，说明分子中含有—OH和—COOH；②在浓硫酸存在下，还能生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物，这说明该有机物的羟基和羧基都连接在末端的碳原子上，据此可知选项D符合题意。
11．【答案】A
【解析】原料X与中间体Y的区别是的位置不同，所以两者互为同分异构体，A正确；X和Y中含有碳碳双键，所以能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故两者不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别，B错误；Y中苯环、羰基、碳碳双键都能与氢气在一定条件下发生加成反应，酚羟基、酯基水解生成的羧基能与NaOH反应，所以1 ml Y能与5 ml H2或3 ml NaOH发生反应，C错误；依曲替酯中含有碳碳双键、苯环、酯基，具有烯烃、苯和酯的性质，能发生加成反应、取代反应、水解反应等，不能发生消去反应，D错误。
12．【答案】（1）溴原子、酯基 缩聚反应
（2）
（3）CH3CHO＋2Ag(NH3)eq \\al(＋,2)＋2OH－===CH3COO－＋NHeq \\al(＋,4)＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
（5）9
【解析】A中含碳原子数为eq \f(150×72%,12)＝9，H原子数为eq \f(150×6.67%,1)≈10，则O原子数为eq \f(150－108－10,16)＝2，A的分子式为C9H10O2，不饱和度为5。由反应⑤可知G为CH2＝CHOOCCH3，水解生成CH3COONa(C)和CH3CHO(根据信息②可知CH2＝CH—OH重排得到CH3CHO)(F)，E为CH3COOH。A与Br2在光照条件下生成B，发生烷基取代，A中有乙酸酯和甲基(除苯环外还有3个碳原子)，由B中不同化学环境的氢原子数比为2∶2∶2∶3，可知B为，A为，D为，I为，J为，K为，M为。
（1）B中官能团的名称是溴原子、酯基；中含有—OH和—COOH，发生缩聚反应生成。
（4）反应②中除酯基外，溴原子也会水解，碱性环境下生成羧酸钠和酚钠，化学方程式为＋3NaOH―→＋CH3COONa＋NaBr＋H2O。反应④是K在一定条件下发生缩聚反应。
（5）K中含有的官能团为羟基和羧基，除苯环外K中还有1个碳原子，则N中除苯环外有2个碳原子。由题意知N的同分导构体中有酚羟基，还有酯基。酯基可能为CH3COO—、CH3OOC—、HCOOCH2—，这3种取代基与酚羟基在苯环上有邻、间、对3种位置，故N的同分异构体共9种。
13．【答案】（1）ab （2）丙烯 （3）取代反应 酯基
【解析】1 ml G与足量Na反应产生H2的物质的量为eq \f(33.6 L,22.4 L·ml－1)＝1.5 ml，结合G的分子式可知G中含有3个羟基，结合已知信息②可推知G为，结合N的分子式及N在碱性条件下水解、酸化后生成的n(G)∶n(F)＝1∶3可知，F为CH3COOH，N为。由E的结构简式为可逆推知A中含有苯环，A与Cl2在光照条件下发生取代反应生成B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C与D，D酸化后得到F(乙酸)，则D为CH3COONa，C中含有7个C原子，C发生连续氧化、酸化后得到，说明C中含有—CH2OH结构，故C为，进一步可推知B为，A为。（1）对羟基苯甲酸中含有酚羟基和羧基两种含氧官能团，能发生缩聚反应生成聚酯，a项正确；对羟基苯甲酸中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，b项正确；酚羟基与羧基均能与NaOH溶液反应，c项错误；对羟基苯甲酸不能发生水解反应，d项错误。（2）根据H的结构简式为CH2===CHCH3可知H为丙烯。（3）生成 是取代反应。中含氧官能团为酯基。（5）能发生银镜反应，则含醛基或甲酸酯基；与FeCl3溶液发生显色反应，则含酚羟基，故苯环上的取代基有两种情况：①为—CHO、—OH、—OH，三者在苯环上共有6种位置关系；②为和—OH，两者在苯环上有邻、间、对3种位置关系，故符合条件的对羟基苯甲酸的同分异构体共有9种。其中核磁共振氢谱中有4种不同化学环境氢原子的同分异构体有 3种。
14．【答案】（1）
（2）羧基、羟基 2
（3）取代反应(或酯化反应)
【解析】（1）1 ml —CHO能与2 ml Cu(OH)2反应，1 ml —COOH能与eq \f(1,2) ml Cu(OH)2反应，结合A的分子式及已知信息可推出A的结构简式为，再根据C的结构简式可推出B为苯酚，A和B发生加成反应生成。
（2）C中含有醇羟基、酚羟基和羧基，其中酚羟基和羧基均能与NaOH溶液反应，即1 ml C最多能与2 ml NaOH反应。
（3）结合C与D结构简式的变化，可知反应②为酯化反应(或取代反应)。则D→F是醇羟基被溴原子取代，可以利用D与HBr发生取代反应得到F。
（4）根据E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，可知E的结构简式为，其分子式为C16H12O6。
（5）结合F的同分异构体应满足的3个条件可知，其含有酚羟基与1个羧基，且苯环上只有两个取代基，两个取代基可以处于苯环的邻、间、对位，两取代基处于对位时满足条件的同分异构体有、4种，同理，苯环上的两取代基处于邻位和间位时，满足条件的同分异构体各有4种，即符合条件的F的同分异构体共有12种。满足核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为。
直通高考
1．【答案】CD
【解析】A．X分子中，1ml羧基消耗1mlNaOH，1ml由酚羟基形成的酯基消耗2mlNaOH，所以1mlX最多能与3mlNaOH反应，故A错误；
B．比较X与Y的结构可知，Y与乙酸发生酯化反应可得到X，故B错误；
C．X和Y分子中都含有碳碳双键，所以均能与酸性高锰酸钾溶液反应，故C正确；
D．X和Y分子中碳碳双键的位置相同，分别与足量Br2加成后产物的结构相似，所以具有相同数目的手性碳原子，都有3个，故D正确；故选CD。
2．【答案】BD
【解析】A项，X中与苯环直接相连的2个H、3个Br、1个O和苯环碳原子一定在同一平面上，由于单键可以旋转，X分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上，A项错误；B项，Y与Br2的加成产物为，中“*”碳为手性碳原子，B项正确；C项，X中含酚羟基，X能与酸性KMnO4溶液反应，Y中含碳碳双键，Y能使酸性KMnO4溶液褪色，C项错误；D项，对比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的结构简式，X+2 −甲基丙烯酰氯→Y+HCl，反应类型为取代反应，D项正确；答案选BD。
点睛：本题考查有机物的结构和性质、手性碳原子的判断、有机物共面原子的判断。难点是分子中共面原子的确定，分子中共面原子的判断需要注意：①联想典型有机物的结构，如CH4、乙烯、乙炔、苯、甲醛等；②单键可以旋转，双键和三键不能旋转；③任意三个原子一定共平面。
3．【答案】B
【解析】A、汉黄岑素的分子式为C16H12O5，A错误；B、该物质中含有酚羟基，能与FeCl3溶液反应呈紫色，B正确；C、该物质酚羟基的邻、对位还可以与1 ml Br2反应，碳碳双键可以与1 ml Br2发生加成反应，故1 ml该物质最多可以消耗2 ml Br2，C错误；D、该物质中含有羟基、羰基、碳碳双键、醚键，与足量氢气加成后只剩余羟基和醚键，官能团种类减少2种，D错误。故选B。
4．【答案】（1）羟基
（2）
（3）
（4）C2H5OH/浓H2SO4、加热
（5）取代反应
（6）
（7）
【解析】
【分析】有机物A被高锰酸钾溶液氧化，使羟基转化为羰基，B与甲醛发生加成反应生成C，C中的羟基被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，则D的结构简式为。D与乙醇发生酯化反应生成E，E中与酯基相连的碳原子上的氢原子被正丙基取代生成F，则F的结构简式为，F首先发生水解反应，然后酸化得到G，据此解答。
【详解】（1）根据A的结构简式可知A中的官能团名称是羟基。
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据B的结构简式可知B中的手性碳原子可表示为。
（3）具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为。
（4）反应④是酯化反应，所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。
（5）根据以上分析可知⑤的反应类型是取代反应。
（6）F到G的反应分两步完成，方程式依次为：、
。
（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备，可以先由甲苯合成，再根据题中反应⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成，最后根据题中反应⑥的信息由合成产品。具体的合成路线图为： ，
。
【点睛】本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。
5．【答案】（1）
取代反应（或酯化反应）
（2）羟基、羰基 （3）
（4） （5）
（6）还原（加成） （7）
【解析】有机物A能与碳酸钠溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐，A为苯甲酸；有机物B能与碳酸钠反应，但不产生CO2，且B加氢得环己醇，则B为苯酚；苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3，加热条件下发生取代反应生成C为；C发生信息中的反应生成D为；D发生信息中的反应生成E为；F经碱性水解，酸化得G和J，J经还原可转化为G，则G和J具有相同的碳原子数和碳骨架，则G为；J为；由G和J的结构可推知F为C6H5-CH=CH-COOCH2CH=CH-C6H5，E和G先在LiAlH4作用下还原，再水解最后得到K，据此解答。
（1）根据以上分析，A为苯甲酸，B为苯酚，苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3，加热条件下发生取代反应生成C为，化学方程式为，
故答案为：取代反应；；
（2）D为，D中含有的官能团为羰基、羟基；
（3）D发生信息中的反应生成E，其结构简式为；
（4）F经碱性水解，酸化得G和J，J经还原可转化为G，则G和J具有相同的碳原子数和碳骨架，则G为；J为；
（5）J为，分子式为C9H8O2，不饱和度为6，其同分异构体符合条件的M，①包含两个六元环，则除苯环外还有一个六元环，②M可水解，与氢氧化钠溶液共热时，1mlM最多消耗2mlNaOH，说明含有酚酯的结构，则M的结构简式为；
（6）由合成路线可知，E和G先在LiAlH4作用下还原，再水解最后得到K；
（7）由合成路线可知，托瑞米芬分子中含有碳碳双键，两个苯环在双键两侧为反式结构，则其结构简式为：。
6．【答案】（1）氯乙酸
（2）取代反应
（3）乙醇/浓硫酸、加热
（4）C12H18O3
（5）羟基、醚键
（6）、
（7）
【解析】分析：A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1个羧基。D与乙醇发生酯化反应生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环，据此解答。
详解：（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸；
（2）反应②中氯原子被－CN取代，属于取代反应。
（3）反应④是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；
（4）根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3；
（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；
（6）属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为或；
（7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。
7．【答案】（1）丙炔
（2）
（3）取代反应、加成反应
（4）
（5）羟基、酯基
（6）
（7）、、、、、
【解析】分析：根据A的结构，第一步进行取代得到B，再将B中的Cl取代为CN，水解后酯化得到D；根据题目反应得到F的结构，进而就可以推断出结果。
详解：A到B的反应是在光照下的取代，Cl应该取代饱和碳上的H，所以B为；B与NaCN反应，根据C的分子式确定B到C是将Cl取代为CN，所以C为；C酸性水解应该得到，与乙醇酯化得到D，所以D为，D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为；F与CH3CHO发生题目已知反应，得到G，G为；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。
（1）A的名称为丙炔。
（2）B为，C为，所以方程式为：。
（3）有上述分析A生成B的反应是取代反应，G生成H的反应是加成反应。
（4）D为。
（5）Y中含氧官能团为羟基和酯基。
（6）E和H发生偶联反应可以得到Y，将H换为F就是将苯直接与醛基相连，所以将Y中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为。
（7）D为，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3:3:2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：、、、、、。
点睛：本题的最后一问如何书写同分异构，应该熟练掌握分子中不同氢数的影响，一般来说，3个或3的倍数的氢原子很有可能是甲基。2个或2的倍数可以假设是不是几个CH2的结构，这样可以加快构造有机物的速度。
8．【答案】（1）碳碳双键 羰基 （2）消去反应 （3）
（4）
（5）
【解析】（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。
（2）对比D和E的结构简式，D→E脱去了小分子水，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。
（3）B的分子式为C9H14O，根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为。
（4）的分子式为C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7；的同分异构体中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的的同分异构体的结构简式为。
（5）对比与和的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由合成，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由与Br2发生加成反应生成，在NaOH醇溶液中发生消去反应生成；与发生加成反应生成，与H2发生加成反应生成。合成路线流程图为：。
9．【答案】（1）苯甲醛
（2）加成反应 取代反应
（3）
（4）
（5）、、、（任写两种）
（6）
【解析】已知各物质转变关系分析如下：G是甲苯同分异构体，结合已知②的反应物连接方式，则产物H左侧圈内结构来源于G，G为，F为，E与乙醇酯化反应生成F，E为，根据反应条件，D→E为消去反应，结合D的分子式及D的生成反应，则D为，所以C为，B为，再结合已知反应①，A为。（1）根据以上分析可知A的名称是苯甲醛。
（2）C→D为C=C与Br2的加成反应，E→F是酯化反应；（3）E的结构简式为。
（4）F生成H的化学方程式为。
（5）F为，根据题意，其同分异构体中含有苯环、—COOH，先考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个—CH=CH2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个—CH3和一个—C≡CH，则其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1的有机物结构简式为、、、。
（6）根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：
。
要正确理解基础，不是会做几个简单题就叫基础扎实。对于一轮复习，基础就是像盖房子一样，需要着力做好两件大事：一是夯实地基，二是打好框架。
2、扎实训练学科基本技能、理解感悟学科基本方法。
一轮复习，要以教材为本，全面细致的回顾课本知识，让学生树立“教材是最好的复习资料”的观点，先引导学生对教材中所涉及的每个知识点进行重新梳理，对教材中的概念、定理、定律进一步强化理解。
3、培养学生积极的学习态度、良好的复习习惯和运用科学思维方法、分析解决问题的能力。
落实学生解题的三重境界：一是“解”，解决当前问题。二是“思”，总结解题经验和方法。三是“归”，回归到高考能力要求上去。解题上强化学生落实三个字：慢（审题），快（书写），全（要点全面，答题步骤规范）。
4、有计划、有步骤、有措施地指导学生补齐短板。
高三复习要突出重点，切忌主次不分，无的放矢，导致复习不深不透，浅尝辄止，蜻蜓点水，雾里看花。怎么办？就是要在“精讲”上下足功夫。抓住学情，讲难点、重点、易混点、薄弱点；讲思路、技巧、规范；讲到关键处，讲到点子上，讲到学生心里去。
考点62 烃的含氧衍生物
一、醇类
1．醇类
（1）定义：羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连形成的化合物称为醇。
（2）醇的分类
注意啦：饱和一元醇的通式是CnH2n+1OH，饱和一元醚的通式为CnH2n+2O，所以碳原子数相同的饱和一元醇和饱和一元醚互为同分异构体，如丁醇和乙醚互为同分异构体。碳原子数相同的芳香醇及酚互为同分异构体。
（3）醇的物理性质和化学性质
化学性质
由于醇类都以羟基为官能团，所以醇类的化学性质与乙醇相似，即能与活泼金属反应，能发生酯化反应、消去反应、取代反应、氧化反应等。
注意啦：在二元醇或多元醇的分子中，两个或两个以上的羟基结合在同一个碳原子上时，物质不能稳定存在（如：→）。在写二元醇或多元醇的同分异构体时，要避免这种情况。
（4）重要的醇的用途
①甲醇：有毒，饮用约10 mL就能使人双目失明。工业酒精中含甲醇，甲醇是重要的化工原料和车用燃料。
②乙二醇和丙三醇：都是无色、黏稠、有甜味的液体，都易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。乙二醇还用作汽车防冻液，丙三醇用于配制化妆品。
2．脂肪醇、芳香醇、酚和芳香醚的比较
二、酚
1．酚的概念和结构特征
羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。
（1）“酚”是一种烃的含氧衍生物的总称，其根本特征是羟基与苯环直接相连。
（2）酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环，如也属于酚。
（3）酚与芳香醇属于不同类别的有机物，不属于同系物（如和）。
（4）苯酚是酚类化合物中最简单的一元酚。
2．苯酚的物理性质
注意啦：（1）苯酚易被空气中的氧气氧化而呈粉红色。苯酚也能被一些强氧化剂如酸性KMnO4溶液等氧化。
（2）苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，使用时一定要小心，如不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤，防止被其腐蚀。
3．苯酚的化学性质
在苯酚分子中，由于羟基与苯环的相互影响，使苯酚表现出特有的化学性质。
三、醇、酚化学性质的理解
1．由断键方式理解醇的化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：
2．由基团之间的相互影响理解酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。
①弱酸性
苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O－+H+，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。
苯酚与NaOH反应的化学方程式：。
②苯环上氢原子的取代反应
苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为
③显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
四、醛
1．醛
醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为—CHO，饱和一元醛的分子通式为CnH2nO(n≥1)。
2．甲醛、乙醛的分子组成和结构
3．甲醛、乙醛的物理性质
4．化学性质(以乙醛为例)
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为：
醇醛羧酸
（1）银氨溶液的配制方法：在洁净的试管中加入1 mL 2%的AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即制得银氨溶液。银氨溶液要随配随用。
（2）实验注意事项：①试管内壁必须洁净；②必须用水浴加热，不能用酒精灯直接加热；③加热时不能振荡试管；④实验要在碱性条件下进行。
（3）应用：实验室里常用银镜反应检验物质中是否含有醛基，工业上利用葡萄糖（含醛基）发生银镜反应来制镜和在保温瓶胆上镀银。
五、羧酸
1．概念：由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物，可表示为R—COOH，官能团为—COOH，饱和一元羧酸的分子式为CnH2nO2(n≥1)。
2．分类
3．化学性质
①弱酸性
官能团—COOH能电离出H+，因而羧酸是弱酸，具有酸的通性，如使指示剂变色，与钠、碱反应等；一般羧酸的酸性比碳酸的强，羧酸能与碳酸钠反应生成羧酸盐和二氧化碳。常见的羧酸的酸性强弱顺序为HCOOH＞C6H5COOH＞CH3COOH。
②酯化反应
酸与醇作用生成酯和水的反应，叫作酯化反应。酯化反应的脱水方式是“酸脱羟基醇脱氢”。
六、酯
（1）酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为。
（2）酯的物理性质
（3）酯的化学性质
注意啦：酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。
（4）酯在生产、生活中的应用
①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。②酯还是重要的化工原料。
七、烃及其衍生物的转化关系
考向一 醇的结构与性质
典例1 下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是
【解析】发生消去反应的条件是：与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。与羟基(—OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有两个氢原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛。
【答案】C
1．膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一——芥子醇结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法不正确的是
A．芥子醇分子中有两种含氧官能团
B．1 ml芥子醇分子中与足量钠反应能生成1 ml H2
C．1 ml芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗1 ml Br2
D．芥子醇能发生的反应类型有氧化、取代、加成反应
醇类物质的反应规律
（1）醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
（2）醇的消去反应规律
①结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，且该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH3OH(无相邻碳原子)，(相邻碳原子上无氢原子)等结构的醇不能发生消去反应。
②醇消去反应的条件是浓硫酸、加热。
③一元醇消去反应生成的烯烃种数等于与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下的氢原子的种数。如的消去产物有2种。
考向二 酚的结构特点及性质
典例1 双酚A也称BPA(结构如图所示)，严重威胁着胎儿和儿童的健康，甚至癌症和新陈代谢紊乱导致的肥胖也被认为与此有关。下列关于双酚A的说法正确的是
A．该化合物的分子式为C20H24O2
B．该化合物与三氯化铁溶液反应显紫色
C．该化合物的所有碳原子处于同一平面
D．1 ml双酚A与浓溴水反应，最多可与4 ml Br2发生取代反应
【解析】A项，该有机物的分子式为C21H24O2；B项，该物质中含有酚羟基能使FeCl3溶液显色；C项，连两个甲基的碳原子成四个共价键，碳原子不可能共平面；D项，溴取代酚羟基的邻对位，有2 ml溴发生取代反应。
【答案】B
2．BHT是一种常用的食品抗氧化剂，从出发合成BHT的方法有如下两种。下列说法不正确的是
A．推测BHT在水中的溶解度小于苯酚
B．BHT与都能使酸性KMnO4溶液褪色
C．方法一和方法二的反应类型都是加成反应
D．BHT与具有完全相同的官能团
考向三 醇、酚的比较及同分异构体
典例1 下列关于有机化合物M和N的说法正确的是
M N
A．等物质的量的两种物质跟足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的量一样多
B．完全燃烧等物质的量的两种物质，生成二氧化碳和水的量分别相等
C．一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应
D．N分子中，可能在同一平面上的原子最多有14个
【解析】M分子中的醇羟基不能与NaOH溶液反应，而N分子中的酚羟基能够与NaOH溶液反应，故消耗NaOH的量不相等，A错误；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同，故完全燃烧等物质的量的两种物质，生成水的量不相等，B错误；N分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18个，D错误。
【答案】C
3．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。
（1）写出A和B的结构简式：A ，B 。
（2）写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式： 。
（3）A与金属钠反应的化学方程式为 ； 与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为 。
考向四 醛类的结构与性质
典例1 我国科学家屠呦呦因发现青蒿素治疗疟疾新疗法而荣获诺贝尔生理学或医学奖。青蒿素可由香茅醛经过一系列反应合成(如下图)。下列说法正确的是
A．青蒿素易溶于水，更易溶于乙醇等有机溶剂中
B．向香茅醛中滴加溴水后溴水褪色，证明香茅醛中含有碳碳双键
C．香茅醛与青蒿素均能发生氧化、取代、聚合反应
D．香茅醛的同系物中，含4个碳原子的有机物有3种(不考虑立体异构)
【解析】青蒿素中不含亲水基团，难溶于水，A项错误；香茅醛中还含有醛基，醛基具有较强的还原性，可与溴水发生氧化还原反应而使溴水褪色，B项错误；青蒿素不能发生聚合反应，C项错误；香茅醛的同系物应含有一个碳碳双键和一个醛基，满足以上条件且含有4个碳原子的有机物有3种，分别为CH2=CH—CH2—CHO、CH3—CH=CH—CHO、，D项正确。
【答案】D
检验—CHO应注意的实验问题
4．科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物A是其中的一种，其结构如图。下列关于A的说法正确的是
A．化合物A的分子式为C15H20O3
B．与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色
C．1 ml A最多可以与4 ml Cu(OH)2反应
D．1 ml A最多与1 ml H2加成
考向五 羧酸、酯的结构特点
典例1 水杨酸、冬青油、阿司匹林的结构简式如图，下列说法不正确的是
水杨酸 冬青油 阿司匹林
A．由水杨酸制冬青油的反应是取代反应
B．阿司匹林的分子式为C9H8O4，在一定条件下水解可得水杨酸
C．冬青油苯环上的一氯取代物有4种
D．可用NaOH溶液除去冬青油中少量的水杨酸
【解析】水杨酸与甲醇发生酯化反应可生成冬青油，酯化反应属于取代反应，A项正确；阿司匹林的分子式为C9H8O4，阿司匹林在酸性条件下水解可得水杨酸，B项正确；冬青油苯环上有4种不同化学环境的氢原子，故其苯环上的一氯取代物有4种，C项正确；冬青油中含有的酚羟基和酯键都能与NaOH溶液反应，故不能用NaOH溶液除去冬青油中少量的水杨酸，D项错误。
【答案】D
5．有多种同分异构体，其中属于酯类且含有苯环的同分异构体有
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
酯化反应的类型
（1）一元羧酸与一元醇CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O
（2）一元羧酸与多元醇2CH3COOH++2H2O
（3）多元羧酸与一元醇+2HO—C2H5+2H2O
（4）多元羧酸与多元醇
①形成环酯++2H2O
②形成链状酯
HOOCCOOH+HOCH2CH2OHHOOCCOOCH2CH2OH+H2O
③形成聚酯(高分子)——缩聚反应
+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O
（5）羟基酸的酯化
①分子内形成环酯+H2O
考向六 官能团的识别与有机物性质的推断
典例1 有机物A的结构简式如图所示，某同学对其可能具有的化学性质进行了如下预测，其中正确的是
①可以使酸性KMnO4溶液褪色 ②可以和NaOH溶液反应 ③在一定条件下可以和乙酸发生反应 ④在一定条件下可以发生催化氧化反应 ⑤在一定条件下可以和新制Cu(OH)2悬浊液反应
A．①②③ B．①②③④
C．①②③⑤ D．①②③④⑤
【解析】有机物A中含有—OH(羟基)，可被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色；有机物A中含有酯基，可在NaOH溶液中发生碱性水解反应；有机物A中含有醇羟基，在一定条件下，可与乙酸发生酯化反应；有机物A中含有“—CH2OH”，在Cu作催化剂、加热条件下，可发生催化氧化反应；有机物A中含有—CHO，因此能与新制Cu(OH)2悬浊液反应。
【答案】D
6．对于结构满足的有机物，下列描述中正确的是
A．分子中有2种含氧官能团
B．能发生取代、加成、消去、氧化反应
C．1 ml该有机物最多消耗3 ml NaOH
D．苯环上的一溴取代物最多有3种
官能团与反应类型的关系
1．有机物的结构简式如图所示，则此有机物可发生的反应类型有
①取代 ②加成 ③消去 ④酯化 ⑤水解 ⑥氧化 ⑦中和
A．①②③⑤⑥ B．①②③④⑤⑥⑦
C．②③④⑤⑥D．②③④⑤⑥⑦
2．下列有关有机物说法不正确的是
A．CH3CH(OH)CH2COOH用系统命名法命名为3羟基丁酸
B．四苯基乙烯中所有碳原子一定处于同一平面
C．1 ml 分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应，消耗这三种物质的物质的量分别是3 ml、4 ml、1 ml
D．在一定条件下，苯与液溴、浓硝酸生成溴苯、硝基苯的反应都属于取代反应
3．已知酸性：H2SO4>>H2CO3>>，综合考虑反应物的转化率和原料成本等因素，将转变为的最佳方法是
A．与足量的NaOH溶液共热后，再通入足量CO2
B．与足量的NaOH溶液共热后，再加入适量H2SO4
C．与稀H2SO4共热后，加入足量的NaOH溶液
D．与稀H2SO4共热后，加入足量的Na2CO3溶液
4．樱桃是一种抗氧化的水果，其表现抗氧化性的一种有效成分M的结构简式为，下列有关M的说法中不正确的是
A．M的分子式为C4H6O5
B．M中含有两种官能团，分别为羟基和羧基
C．标准状况下，0.1 ml M完全燃烧时消耗6.72 L O2
D．1 ml M与足量金属钠反应生成3 ml H2
5．关于下列三种化合物的说法正确的是
A．均不存在顺反异构体
B．不同化学环境的氢原子均为7种
C．都可以发生加成反应、酯化反应、氧化反应
D．可以用金属钠和银氨溶液进行鉴别
6．膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是
A．芥子醇的分子式是C11H14O4，属于芳香烃
B．1 ml芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 ml Br2
C．芥子醇不能与FeCl3溶液发生显色反应
D．芥子醇能发生的反应类型有氧化反应、取代反应、加成反应
7．山萘酚结构如图所示，且大量存在于水果、蔬菜、豆类、茶叶中，具有多种生物学作用，如抗氧化、抑制肿瘤生长及保护肝细胞等作用。有关山萘酚的叙述正确的是
A．结构式中含有2个苯环和羟基、醚键、羧基、碳碳双键
B．可发生取代反应、水解反应、加成反应
C．可与NaOH反应，不能与NaHCO3反应
D．1 ml山萘酚与溴水反应最多可消耗4 ml Br2
8．分子式为C10H12O2的有机物，满足以下条件:①苯环上只有两个取代基；②与FeCl3溶液发生显色反应；③能发生银镜反应。则满足这些条件的有机物共有
A．6种 B．9种 C．12种 D．15种
9．有机物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体，A在一定条件下可转化为B(如图所示)，下列说法正确的是
A．A分子中所有碳原子均位于同一平面
B．用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
C．物质B既能发生银镜反应，又能发生水解反应
D．1 ml B最多可与5 ml H2发生加成反应
10．分子式为C4H8O3的有机物，在一定条件下具有下列性质：①在浓硫酸存在下，能分别与CH3CH2OH或CH3COOH反应；②在浓硫酸存在下，亦能脱水生成一种只存在一种结构形式，且能使溴水褪色的物质；③在浓硫酸存在下，还能生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物。根据上述性质，确定C4H8O3的结构简式为
A．HOCH2CH(COOH)CH3 B．CH3CH(OH)CH2COOH
C．CH3CH2CH(OH)COOH D．HOCH2CH2CH2COOH
11．依曲替酯用于治疗严重的牛皮癣、红斑性角化症等。它可以由原料X经过多步反应合成：
下列说法正确的是
A．X与Y互为同分异构体
B．可用酸性KMnO4溶液鉴别X和Y
C．1 ml Y能与6 ml H2或3 ml NaOH发生反应
D．依曲替酯只能发生加成、取代、消去反应
12．有机物A含碳72.0%、含氢为6.67%，其余为氧。用质谱法分析得知A的相对分子质量为150，A在光照条件下生成一溴代物B，B分子的核磁共振氢谱中有4组峰，峰面积比为2∶2∶2∶3，B可发生如下转化关系(无机产物略)：
已知：
①K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构
②当羟基与双键碳原子相连时，会发生如下转化：RCH=CHOH―→RCH2CHO
请回答下列问题：
（1）B中官能团的名称是________，反应④属于________反应类型。
（2）A的结构简式：__________________。
（3）F与银氨溶液反应的离子方程式为______________________________________。
（4）写出下列反应的化学方程式
反应②：__________________________________________。
反应④：__________________________________________。
（5）N是比K多1个碳原子的同系物，同时符合下列要求的N的同分异构体有________种。
Ⅰ.苯环上有两个取代基；Ⅱ.能发生水解反应；Ⅲ.与氯化铁溶液发生显色反应。
其中核磁共振氢谱为5组峰的为_____________________________(写结构简式)。
13．党的十九大报告中明确了“加快生态文明体制改革，建设美丽中国”，把“推进绿色发展”放到了首位，强调“加快建立绿色生产和消费的法律制度和政策导向，建立健全绿色低碳循环发展的经济体系”。化工生产中倡导原料尽量多地转化为目标产物，提高原子利用率。利用下列合成路线可以制备对羟基苯甲酸：
已知：①该合成路线中，生成G、F的物质的量之比为n(G)∶n(F)＝1∶3，且1 ml G与足量的Na反应产生33.6 L(标准状况)H2。
②同一碳原子上连两个羟基不稳定。
回答下列问题：
（1）下列关于对羟基苯甲酸的说法中正确的是________(填序号)。
a.能发生聚合反应生成聚酯
b.能与FeCl3溶液发生显色反应
c.1 ml对羟基苯甲酸最多能与1 ml NaOH反应
d.对羟基苯甲酸能发生酯化反应和水解反应
（2）H的化学名称是________。
（3）A生成B的反应类型是________，A中含氧官能团的名称是________。
（4）B生成C和D的化学方程式为__________________________________________。
（5）满足下列条件的对羟基苯甲酸的同分异构体共有________种(不包括立体异构)，其中核磁共振氢谱中有4种不同化学环境氢原子的同分异构体有________种。
①能与银氨溶液发生银镜反应；
②与FeCl3溶液发生显色反应。
（6）写出由H制备G的合成路线(无机试剂任选)。
14．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A、B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：
（1）A的分子式为C2H2O3，1 ml A能消耗含有2.5 ml Cu(OH)2的新制悬浊液，写出反应①的化学方程式__________________________________。
（2）化合物C所含官能团的名称为________，在一定条件下C与足量NaOH溶液反应，1 ml C最多消耗NaOH的物质的量为________ ml。
（3）反应②的反应类型为________；请写出反应③的化学方程式__________。
（4）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子式为________________。
（5）符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)有________种，其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为________。
①属于一元酸类化合物
②苯环上只有两个取代基
③遇FeCl3溶液显紫色
（6）参照上述合成路线，以冰醋酸为原料(无机试剂任选)，设计制备A的合成路线。已知RCH2COOHeq \(――→,\s\up8(PCl3),\s\d8(△))RCH(Cl)COOH。_________________________________________________。
1．[2019江苏] [双选]化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。
下列有关化合物X、Y的说法正确的是
A．1 ml X最多能与2 ml NaOH反应
B．Y与乙醇发生酯化反应可得到X
C．X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应
D．室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等
2．[2018江苏卷]化合物Y 能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2 −甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：
下列有关化合物X、Y 的说法正确的是
A．X 分子中所有原子一定在同一平面上
B．Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子
C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色
D．X→Y的反应为取代反应
3．[2017天津]汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是
A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5
B．该物质遇FeCl3溶液显色
C．1 ml该物质与溴水反应，最多消耗1 ml Br2
D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种
4．[2019新课标Ⅰ] 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A中的官能团名称是 。
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳 。
（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构，只需写出3个)
（4）反应④所需的试剂和条件是 。
（5）⑤的反应类型是 。
（6）写出F到G的反应方程式 。
（7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线 (无机试剂任选)。
5．[2019北京] 抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。
已知：
ⅰ．
ⅱ．有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式为
（1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是___________，反应类型是___________________________。
（2）D中含有的官能团：__________________。
（3）E的结构简式为__________________。
（4）F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为__________________。
（5）M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是__________________。
①包含2个六元环
②M可水解，与NaOH溶液共热时，1 ml M最多消耗2 ml NaOH
（6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是__________________。
（7）由K合成托瑞米芬的过程：
托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是__________________。
6．[2018新课标Ⅰ卷]化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的化学名称为________。
（2）②的反应类型是__________。
（3）反应④所需试剂，条件分别为________。
（4）G的分子式为________。
（5）W中含氧官能团的名称是____________。
（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。
（7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。
7．[2018新课标Ⅲ卷] 近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是________________。
（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。
（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。
（4）D的结构简式为________________。
（5）Y中含氧官能团的名称为________________。
（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。
（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。
8．[2018江苏卷] 丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
（1）A中的官能团名称为__________________（写两种）。
（2）DE的反应类型为__________________。
（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：__________________。
（4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_________。
①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
9．[2017新课标Ⅰ]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是__________。
（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、_________。
（3）E的结构简式为____________。
（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。
（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。
（6）写出用环戊烷和2–丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。
物理性质
递变规律
密度
一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3
沸点
直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而升高
醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃
水溶性
低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
芳香醚
实例
CH3CH2OH
C6H5CH2OH
C6H5OH
C6H5OCH3
官能团
—OH
—OH
—OH
—O—
结构特点
—OH与链烃基相连
—OH与芳香烃侧链相连
—OH与苯环直接相连
氧原子连接2个烃基
主要化学性质
①与钠反应 ②取代反应
③脱水反应 ④氧化反应
⑤酯化反应等
①弱酸性
②取代反应
③显色反应
④加成反应等
______
特性
红热铜丝插入醇中有刺激性气味（生成醛或酮）
与FeCl3溶液反应显紫色
______
颜色
状态
气味
熔点
溶解性
腐蚀性
无色
晶体
特殊的气味
较低（43 ℃）
室温下，在水中的溶解度是9.3 g，当温度高于65 ℃时，能与水混溶；易溶于乙醇等有机溶剂
有腐蚀性
反应
断裂的价键
化学方程式(以乙醇为例)
与活泼金属反应
①
2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
催化氧化反应
①③
2CH3CH2OH+O2eq \(――→,\s\up7(Cu),\s\d5(△))2CH3CHO+2H2O
与氢卤酸反应
②
CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O
分子间脱水反应
①②
2CH3CH2OHeq \(――→,\s\up7(浓硫酸),\s\d5(140 ℃)) CH3CH2OCH2CH3+H2O
分子内脱水反应
②⑤
酯化反应
①
分子式
结构简式
官能团
甲醛
CH2O
HCHO
—CHO
乙醛
C2H4O
CH3CHO
颜色
状态
气味
溶解性
甲醛
无色
气体
刺激性
气味
易溶于水
乙醛
液体
与水、乙醇等互溶
与新制[Ag(NH3)2]OH溶液反应
与新制Cu(OH)2悬浊液反应
注
意
事
项
①试管内壁必须洁净；
②银氨溶液随用随配，不可久置；
③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；
④乙醛用量不宜太多，一般加3滴；
⑤银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去
①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；
②配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量；
③反应液直接加热煮沸
变式拓展
1．【答案】A
【解析】芥子醇分子中有三种含氧官能团，分别是醚键、醇羟基和酚羟基，A不正确；芥子醇分子中的酚羟基和醇羟基都能与Na反应生成H2，且2—OH～1 H2，B正确；酚与溴水反应时，溴原子取代酚羟基邻、对位上的氢原子，但芥子醇中邻、对位被其他基团占据，故只能与发生加成反应，C正确；芥子醇结构中含有和醇羟基，且与醇羟基相连的碳原子上有氢原子，故能发生加成、取代和氧化反应，D正确。
2．【答案】C
【解析】BHT中具有憎水性的烃基大于苯环，所以在水中溶解度小于苯酚，A正确；酚羟基、苯环所连甲基均能被酸性 KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；方法一属于加成反应，方法二属于取代反应，C不正确；BHT与均只含有酚羟基，D正确。
3．【答案】（1）
（2）+NaOH+H2O
（3）2+2Na2+H2↑ 1∶1∶1
【解析】依据分子式C7H8O知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均能与Na反应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均含有—OH，为醇和酚类。A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为。B溶于NaOH溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其苯环上一溴代物有两种，则B为。、与金属钠反应生成H2的物质的量关系分别为2～H2、～H2、2H2O～H2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为1∶1∶1。
4．【答案】C
【解析】化合物A的分子式为C15H22O3，A错误；A中无苯环，没有酚羟基，B错误；1 ml A中含2 ml —CHO，1 ml，则最多可与4 ml Cu(OH)2反应，可与3 ml H2发生加成反应，C正确、D错误。
5．【答案】D
【解析】同分异构体的分子式是C8H8O2，含有苯环且属于酯类。若苯环上只有一个取代基，则剩余的基团是—C2H3O2，可能是苯酚与乙酸形成的酯，也可能是苯甲酸与甲醇形成的酯，还可能是甲酸与苯甲醇形成的酯。若苯环上有两个取代基，则剩余的基团是—C2H4O2，一定是一个为—CH3，另一个为，两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种。综合上述两点，同分异构体有6种，分别是、、、、、。
6．【答案】C
【解析】该有机物结构中含有酚羟基、硝基、酯基3种含氧官能团，A错误；在对应的结构中，没有一个官能团可以发生消去反应，B错误；可以和NaOH反应的有酚羟基、酯基，而酯基反应后又形成一个酚羟基，所以1 ml该有机物最多消耗 3 ml NaOH，C正确；由于有酚羟基，所以苯环上的一溴取代物只能位于酚羟基所在碳原子的邻位和对位，而邻位已经有取代基，所以只能是对位一个位置，苯环上的一溴取代物最多有 1种，D错误。
考点冲关
1．【答案】B
【解析】该有机物含有碳碳双键、酯键、羧基、羟基等官能团，碳碳双键可发生加成、加聚、氧化反应，酯键可以发生水解反应(属于取代反应)，羧基、羟基可以发生酯化反应(属于取代反应)，羟基还可发生氧化反应和消去反应，羧基还可以发生中和反应，故B项正确。
2．【答案】B
【解析】羧基碳序号最小，羟基为取代基，A正确；单键可以旋转，故每个苯环中的碳原子与双键碳原子可能共平面，B错误；分子内的酚羟基、醇羟基、羧基都能与Na反应，酚羟基、羧基均能与NaOH反应，且酯基水解后生成酚羟基、羧基均消耗NaOH，只有羧基与NaHCO3溶液反应，故C、D正确。
3．【答案】A
【解析】碱性条件下，水解生成，然后通入过量二氧化碳生成，且二氧化碳较廉价，加入稀硫酸适量时可生成，但使用稀硫酸的成本高，故A符合题意、B不符合题意；酸性条件下，水解生成，然后加入NaOH溶液时生成而得不到，加入足量Na2CO3溶液生成，得不到，故C、D均不符合题意。
4．【答案】D
【解析】A项，根据M的结构简式可知M的分子式为C4H6O5，正确；B项，M中含有羟基和羧基两种官能团，正确；C项，M完全燃烧的化学方程式为C4H6O5＋3O24CO2＋3H2O，0.1 ml M完全燃烧时消耗0.3 ml O2，0.3 ml O2在标准状况下的体积为0.3 ml×22.4 L·ml－1＝6.72 L，正确；D项，M分子中含2个羧基和1个羟基，1 ml M与足量金属钠反应生成1.5 ml H2，错误。
5．【答案】D
【解析】三种化合物均存在顺反异构，A项错误；三种化合物不同化学环境的氢原子数目分别为7、7、8，B项错误；月桂烯和柠檬醛不能发生酯化反应，C项错误；香叶醇可以和金属钠反应生成氢气，柠檬醛可以和银氨溶液反应生成银镜，而月桂烯和它们之间均不能反应，现象不一样，可以鉴别，D项正确。
6．【答案】D
【解析】芥子醇结构中含有氧元素，故不是烃，A项错误；酚羟基苯环上邻对位没有可被取代的氢原子，只有碳碳双键与溴发生加成反应，B项错误；芥子醇中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，C项错误；碳碳双键、醇羟基能发生氧化反应，醇羟基能发生取代反应，苯环、碳碳双键能发生加成反应，D项正确。
7．【答案】C
【解析】从题干结构简式可知，山萘酚中没有羧基，应为羰基，A错误；该分子没有酯基、卤素原子等，故不能发生水解反应，B错误；该分子有酚羟基，能与NaOH反应，该分子中无羧基，不能与NaHCO3反应，C正确；1 ml山萘酚与溴水反应，酚的邻、对位消耗4 ml Br2，碳碳双键消耗1 ml Br2，共消耗 5 ml Br2，D错误。
8．【答案】D
【解析】分子式为C10H12O2，与FeCl3溶液发生显色反应，说明该有机物中一定含有酚羟基，能发生银镜反应，说明该有机物中含有醛基，根据分子组成可知，该有机物除了苯环和醛基以外，其它都是单键，另外还含有:10-6-1=3个C，苯环上有两个取代基，其中一个取代基为羟基，则另一个取代基的可能为:①—CH2CH2CH2CHO、②—CH2CH(CH3)CHO、③—CH(CH3)CH2CHO、④—C(CH3)2CHO、⑤—CH(CH2CH3)CHO，每种组合中都含有邻、间、对三种同分异构体，所以该有机物总共含有的同分异构体数目为5×3=15种。
9．【答案】B
【解析】A中1个饱和碳原子上连有3个碳原子(2个—CH3中的C、1个苯环上的C)，这4个碳原子中最多有3个碳原子在同一平面上，故A项错误；A含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，而B不含酚羟基，因此可用FeCl3溶液检验物质B中是否混有A，B项正确；物质B含有醛基，可以发生银镜反应，但不含酯键或卤原子，不能发生水解反应，C项错误；1 ml B含有1 ml苯环、1 ml碳碳双键、1 ml醛基、1 ml羰基，最多可与6 ml H2发生加成反应，D项错误。
10．【答案】D
【解析】①在浓硫酸存在下，能分别与CH3CH2OH或CH3COOH反应，说明分子中含有—OH和—COOH；②在浓硫酸存在下，还能生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物，这说明该有机物的羟基和羧基都连接在末端的碳原子上，据此可知选项D符合题意。
11．【答案】A
【解析】原料X与中间体Y的区别是的位置不同，所以两者互为同分异构体，A正确；X和Y中含有碳碳双键，所以能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故两者不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别，B错误；Y中苯环、羰基、碳碳双键都能与氢气在一定条件下发生加成反应，酚羟基、酯基水解生成的羧基能与NaOH反应，所以1 ml Y能与5 ml H2或3 ml NaOH发生反应，C错误；依曲替酯中含有碳碳双键、苯环、酯基，具有烯烃、苯和酯的性质，能发生加成反应、取代反应、水解反应等，不能发生消去反应，D错误。
12．【答案】（1）溴原子、酯基 缩聚反应
（2）
（3）CH3CHO＋2Ag(NH3)eq \\al(＋,2)＋2OH－===CH3COO－＋NHeq \\al(＋,4)＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
（5）9
【解析】A中含碳原子数为eq \f(150×72%,12)＝9，H原子数为eq \f(150×6.67%,1)≈10，则O原子数为eq \f(150－108－10,16)＝2，A的分子式为C9H10O2，不饱和度为5。由反应⑤可知G为CH2＝CHOOCCH3，水解生成CH3COONa(C)和CH3CHO(根据信息②可知CH2＝CH—OH重排得到CH3CHO)(F)，E为CH3COOH。A与Br2在光照条件下生成B，发生烷基取代，A中有乙酸酯和甲基(除苯环外还有3个碳原子)，由B中不同化学环境的氢原子数比为2∶2∶2∶3，可知B为，A为，D为，I为，J为，K为，M为。
（1）B中官能团的名称是溴原子、酯基；中含有—OH和—COOH，发生缩聚反应生成。
（4）反应②中除酯基外，溴原子也会水解，碱性环境下生成羧酸钠和酚钠，化学方程式为＋3NaOH―→＋CH3COONa＋NaBr＋H2O。反应④是K在一定条件下发生缩聚反应。
（5）K中含有的官能团为羟基和羧基，除苯环外K中还有1个碳原子，则N中除苯环外有2个碳原子。由题意知N的同分导构体中有酚羟基，还有酯基。酯基可能为CH3COO—、CH3OOC—、HCOOCH2—，这3种取代基与酚羟基在苯环上有邻、间、对3种位置，故N的同分异构体共9种。
13．【答案】（1）ab （2）丙烯 （3）取代反应 酯基
【解析】1 ml G与足量Na反应产生H2的物质的量为eq \f(33.6 L,22.4 L·ml－1)＝1.5 ml，结合G的分子式可知G中含有3个羟基，结合已知信息②可推知G为，结合N的分子式及N在碱性条件下水解、酸化后生成的n(G)∶n(F)＝1∶3可知，F为CH3COOH，N为。由E的结构简式为可逆推知A中含有苯环，A与Cl2在光照条件下发生取代反应生成B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C与D，D酸化后得到F(乙酸)，则D为CH3COONa，C中含有7个C原子，C发生连续氧化、酸化后得到，说明C中含有—CH2OH结构，故C为，进一步可推知B为，A为。（1）对羟基苯甲酸中含有酚羟基和羧基两种含氧官能团，能发生缩聚反应生成聚酯，a项正确；对羟基苯甲酸中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，b项正确；酚羟基与羧基均能与NaOH溶液反应，c项错误；对羟基苯甲酸不能发生水解反应，d项错误。（2）根据H的结构简式为CH2===CHCH3可知H为丙烯。（3）生成 是取代反应。中含氧官能团为酯基。（5）能发生银镜反应，则含醛基或甲酸酯基；与FeCl3溶液发生显色反应，则含酚羟基，故苯环上的取代基有两种情况：①为—CHO、—OH、—OH，三者在苯环上共有6种位置关系；②为和—OH，两者在苯环上有邻、间、对3种位置关系，故符合条件的对羟基苯甲酸的同分异构体共有9种。其中核磁共振氢谱中有4种不同化学环境氢原子的同分异构体有 3种。
14．【答案】（1）
（2）羧基、羟基 2
（3）取代反应(或酯化反应)
【解析】（1）1 ml —CHO能与2 ml Cu(OH)2反应，1 ml —COOH能与eq \f(1,2) ml Cu(OH)2反应，结合A的分子式及已知信息可推出A的结构简式为，再根据C的结构简式可推出B为苯酚，A和B发生加成反应生成。
（2）C中含有醇羟基、酚羟基和羧基，其中酚羟基和羧基均能与NaOH溶液反应，即1 ml C最多能与2 ml NaOH反应。
（3）结合C与D结构简式的变化，可知反应②为酯化反应(或取代反应)。则D→F是醇羟基被溴原子取代，可以利用D与HBr发生取代反应得到F。
（4）根据E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，可知E的结构简式为，其分子式为C16H12O6。
（5）结合F的同分异构体应满足的3个条件可知，其含有酚羟基与1个羧基，且苯环上只有两个取代基，两个取代基可以处于苯环的邻、间、对位，两取代基处于对位时满足条件的同分异构体有、4种，同理，苯环上的两取代基处于邻位和间位时，满足条件的同分异构体各有4种，即符合条件的F的同分异构体共有12种。满足核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为。
直通高考
1．【答案】CD
【解析】A．X分子中，1ml羧基消耗1mlNaOH，1ml由酚羟基形成的酯基消耗2mlNaOH，所以1mlX最多能与3mlNaOH反应，故A错误；
B．比较X与Y的结构可知，Y与乙酸发生酯化反应可得到X，故B错误；
C．X和Y分子中都含有碳碳双键，所以均能与酸性高锰酸钾溶液反应，故C正确；
D．X和Y分子中碳碳双键的位置相同，分别与足量Br2加成后产物的结构相似，所以具有相同数目的手性碳原子，都有3个，故D正确；故选CD。
2．【答案】BD
【解析】A项，X中与苯环直接相连的2个H、3个Br、1个O和苯环碳原子一定在同一平面上，由于单键可以旋转，X分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上，A项错误；B项，Y与Br2的加成产物为，中“*”碳为手性碳原子，B项正确；C项，X中含酚羟基，X能与酸性KMnO4溶液反应，Y中含碳碳双键，Y能使酸性KMnO4溶液褪色，C项错误；D项，对比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的结构简式，X+2 −甲基丙烯酰氯→Y+HCl，反应类型为取代反应，D项正确；答案选BD。
点睛：本题考查有机物的结构和性质、手性碳原子的判断、有机物共面原子的判断。难点是分子中共面原子的确定，分子中共面原子的判断需要注意：①联想典型有机物的结构，如CH4、乙烯、乙炔、苯、甲醛等；②单键可以旋转，双键和三键不能旋转；③任意三个原子一定共平面。
3．【答案】B
【解析】A、汉黄岑素的分子式为C16H12O5，A错误；B、该物质中含有酚羟基，能与FeCl3溶液反应呈紫色，B正确；C、该物质酚羟基的邻、对位还可以与1 ml Br2反应，碳碳双键可以与1 ml Br2发生加成反应，故1 ml该物质最多可以消耗2 ml Br2，C错误；D、该物质中含有羟基、羰基、碳碳双键、醚键，与足量氢气加成后只剩余羟基和醚键，官能团种类减少2种，D错误。故选B。
4．【答案】（1）羟基
（2）
（3）
（4）C2H5OH/浓H2SO4、加热
（5）取代反应
（6）
（7）
【解析】
【分析】有机物A被高锰酸钾溶液氧化，使羟基转化为羰基，B与甲醛发生加成反应生成C，C中的羟基被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，则D的结构简式为。D与乙醇发生酯化反应生成E，E中与酯基相连的碳原子上的氢原子被正丙基取代生成F，则F的结构简式为，F首先发生水解反应，然后酸化得到G，据此解答。
【详解】（1）根据A的结构简式可知A中的官能团名称是羟基。
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据B的结构简式可知B中的手性碳原子可表示为。
（3）具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为。
（4）反应④是酯化反应，所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。
（5）根据以上分析可知⑤的反应类型是取代反应。
（6）F到G的反应分两步完成，方程式依次为：、
。
（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备，可以先由甲苯合成，再根据题中反应⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成，最后根据题中反应⑥的信息由合成产品。具体的合成路线图为： ，
。
【点睛】本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。
5．【答案】（1）
取代反应（或酯化反应）
（2）羟基、羰基 （3）
（4） （5）
（6）还原（加成） （7）
【解析】有机物A能与碳酸钠溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐，A为苯甲酸；有机物B能与碳酸钠反应，但不产生CO2，且B加氢得环己醇，则B为苯酚；苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3，加热条件下发生取代反应生成C为；C发生信息中的反应生成D为；D发生信息中的反应生成E为；F经碱性水解，酸化得G和J，J经还原可转化为G，则G和J具有相同的碳原子数和碳骨架，则G为；J为；由G和J的结构可推知F为C6H5-CH=CH-COOCH2CH=CH-C6H5，E和G先在LiAlH4作用下还原，再水解最后得到K，据此解答。
（1）根据以上分析，A为苯甲酸，B为苯酚，苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3，加热条件下发生取代反应生成C为，化学方程式为，
故答案为：取代反应；；
（2）D为，D中含有的官能团为羰基、羟基；
（3）D发生信息中的反应生成E，其结构简式为；
（4）F经碱性水解，酸化得G和J，J经还原可转化为G，则G和J具有相同的碳原子数和碳骨架，则G为；J为；
（5）J为，分子式为C9H8O2，不饱和度为6，其同分异构体符合条件的M，①包含两个六元环，则除苯环外还有一个六元环，②M可水解，与氢氧化钠溶液共热时，1mlM最多消耗2mlNaOH，说明含有酚酯的结构，则M的结构简式为；
（6）由合成路线可知，E和G先在LiAlH4作用下还原，再水解最后得到K；
（7）由合成路线可知，托瑞米芬分子中含有碳碳双键，两个苯环在双键两侧为反式结构，则其结构简式为：。
6．【答案】（1）氯乙酸
（2）取代反应
（3）乙醇/浓硫酸、加热
（4）C12H18O3
（5）羟基、醚键
（6）、
（7）
【解析】分析：A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1个羧基。D与乙醇发生酯化反应生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环，据此解答。
详解：（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸；
（2）反应②中氯原子被－CN取代，属于取代反应。
（3）反应④是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；
（4）根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3；
（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；
（6）属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为或；
（7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。
7．【答案】（1）丙炔
（2）
（3）取代反应、加成反应
（4）
（5）羟基、酯基
（6）
（7）、、、、、
【解析】分析：根据A的结构，第一步进行取代得到B，再将B中的Cl取代为CN，水解后酯化得到D；根据题目反应得到F的结构，进而就可以推断出结果。
详解：A到B的反应是在光照下的取代，Cl应该取代饱和碳上的H，所以B为；B与NaCN反应，根据C的分子式确定B到C是将Cl取代为CN，所以C为；C酸性水解应该得到，与乙醇酯化得到D，所以D为，D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为；F与CH3CHO发生题目已知反应，得到G，G为；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。
（1）A的名称为丙炔。
（2）B为，C为，所以方程式为：。
（3）有上述分析A生成B的反应是取代反应，G生成H的反应是加成反应。
（4）D为。
（5）Y中含氧官能团为羟基和酯基。
（6）E和H发生偶联反应可以得到Y，将H换为F就是将苯直接与醛基相连，所以将Y中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为。
（7）D为，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3:3:2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：、、、、、。
点睛：本题的最后一问如何书写同分异构，应该熟练掌握分子中不同氢数的影响，一般来说，3个或3的倍数的氢原子很有可能是甲基。2个或2的倍数可以假设是不是几个CH2的结构，这样可以加快构造有机物的速度。
8．【答案】（1）碳碳双键 羰基 （2）消去反应 （3）
（4）
（5）
【解析】（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。
（2）对比D和E的结构简式，D→E脱去了小分子水，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。
（3）B的分子式为C9H14O，根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为。
（4）的分子式为C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7；的同分异构体中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的的同分异构体的结构简式为。
（5）对比与和的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由合成，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由与Br2发生加成反应生成，在NaOH醇溶液中发生消去反应生成；与发生加成反应生成，与H2发生加成反应生成。合成路线流程图为：。
9．【答案】（1）苯甲醛
（2）加成反应 取代反应
（3）
（4）
（5）、、、（任写两种）
（6）
【解析】已知各物质转变关系分析如下：G是甲苯同分异构体，结合已知②的反应物连接方式，则产物H左侧圈内结构来源于G，G为，F为，E与乙醇酯化反应生成F，E为，根据反应条件，D→E为消去反应，结合D的分子式及D的生成反应，则D为，所以C为，B为，再结合已知反应①，A为。（1）根据以上分析可知A的名称是苯甲醛。
（2）C→D为C=C与Br2的加成反应，E→F是酯化反应；（3）E的结构简式为。
（4）F生成H的化学方程式为。
（5）F为，根据题意，其同分异构体中含有苯环、—COOH，先考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个—CH=CH2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个—CH3和一个—C≡CH，则其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1的有机物结构简式为、、、。
（6）根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：
。
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