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2019年海南卷化学高考真题及答案解析（原卷+解析卷）
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这是一份2019年海南卷化学高考真题及答案解析（原卷+解析卷），文件包含精编2019年高考海南卷化学试题及答案解析doc、精编2019年高考海南卷化学试题真题原卷doc等2份试卷配套教学资源，其中试卷共23页， 欢迎下载使用。
2019年普通高等学校招生全国统一考试
化学
注意事项：
1. 答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2. 回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3. 考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：
一、选择题：本题共6小题，每小题2分，共12分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1. 某试剂瓶标签上安全标志如图，该试剂是( )
A. 氨水 B. 乙酸 C. 氢氧化钠 D. 硝酸
【答案】D
【解析】
【详解】A.氨水具有腐蚀性，但不具有氧化性，A不符合题意；
B.乙酸具有腐蚀性，但不具有氧化性，B不符合题意；
C.氢氧化钠具有腐蚀性，但不具有氧化性，C不符合题意；
D.硝酸具有腐蚀性，同时具有氧化性，D符合题意；
故合理选项是D。
2. 我国古代典籍中有“石胆……浅碧色，烧之变白色者真”的记载，其中石胆是指（ ）
A. B.
C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】在选项给出的四种物质中只有、晶体有色，而和均为无色晶体，加热分解生成CuSO4和H2O，CuSO4呈白色；而加热发生分解反应，生成的Fe2O3呈红棕色，所以符合题意的物质是，故合理选项是A。
3. 反应C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) △H>0，在一定条件下于密闭容器中达到平衡。下列各项措施中，不能提高乙烷平衡转化率的是( )
A. 增大容器容积 B. 升高反应温度
C. 分离出部分氢气 D. 等容下通入惰性气体
【答案】D
【解析】
【详解】A.该反应的正反应是气体体积增大的吸热反应，增大反应容器的容积，体系的压强减小，化学平衡正向移动，能提高乙烷平衡转化率，A不符合题意；
B.该反应的正反应是气体体积增大的吸热反应，升高反应温度，化学平衡正向移动，可提高乙烷的平衡转化率，B不符合题意；
C.分离出部分氢气，减少了生成物浓度，平衡正向移动，可提高乙烷的平衡转化率，C不符合题意；
D.等容下通入惰性气体，体系的总压强增大，物质的浓度不变，因此化学平衡不移动，对乙烷的平衡转化率无影响，D符合题意；
故合理选项是D。
4. 下列各组化合物中不互为同分异构体的是( )
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.二者分子式都是C6H6，分子式相同，结构不同，二者是同分异构体，A不符合题意；
B.前者分子式是C14H24，后者分子式是C13H22，分子式不相同，二者不是同分异构体，B符合题意；
C.前者分子式是C3H6O2，后者分子式是C3H6O2，分子式相同，结构不同，二者是同分异构体，C不符合题意；
D.前者分子式C6H6O3，后者分子式是C6H6O3，分子式相同，结构不同，二者是同分异构体，D不符合题意；
故合理选项是B。
5. 根据图中的能量关系，可求得的键能为( )
A. B. C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】根据图示可知1molCH4分解变为1molC(g)原子和4molH(g)原子共吸收的能量是(75+717+864)kJ=1656kJ的能量，则C-H键的键能为1656kJ÷4mol=414kJ/mol，故合理选项是A。
6. 实验室通过称量样品受热脱水前后的质量来测定x值，下列情况会导致测定值偏低的是( )
A. 实验前试样未经干燥 B. 试样中含有少量碳酸氢铵
C. 试样中含有少量氯化钠 D. 加热过程中有试样迸溅出来
【答案】C
【解析】
【详解】A.实验前试样未经干燥，加热后剩余固体质量偏少，导致结晶水含量偏高，A不符合题意；
B.试样中含有少量碳酸氢铵，碳酸氢铵受热分解成氨气、二氧化碳和水，加热分解后剩余固体质量偏少，导致结晶水含量偏高，B不符合题意；
C.试样中含有少量氯化钠，氯化钠受热不分解，加热分解后剩余固体质量偏大，导致结晶水的含量偏低，C符合题意；
D.加热过程中有试样迸溅出来，加热分解后剩余固体质量偏少，会使结晶水的质量偏高，导致结晶水的含量偏高，D不符合题意；
故合理选项C。
二、选择题：本题共6小题，每小题4分，共24分。每小趣有一个或两个选项符合题意，若正确答案只包括一个选项，多选得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确得2分，选两个且都正确得4分，但只要选错一个就得0分。
7. 今年是门捷列夫发现元素周期律150周年，联合国将2019年定为“国际化学元素周期表年”。下列有关化学元素周期表的说法正确的是( )
A. 元素周期表共有18列
B. VIIA族元素的非金属性自上而下依次减弱
C. 主族元素均呈现与其族数相同的最高化合价
D. 第二周期主族元素的原子半径自左向右依次增大
【答案】AB
【解析】
【详解】A.元素周期表共有18纵行，也就是共有18列，A正确；
B.由于同一主族的元素从上到下，原子半径逐渐增大，原子获得电子的能力逐渐减弱，所以VIIA族元素的非金属性自上而下依次减弱，B正确；
C.主族元素一般呈现与其族数相同的最高化合价，O、F非金属性强，O没有与族序数相等的最高正化合价，F没有正价，C错误；
D.第二周期主族元素的原子半径自左向右依次减小，D错误；
故合理选项是AB。
8. 微型银-锌电池可用作电子仪器的电源，其电极分别是和，电解质为溶液，电池总反应为，下列说法正确的是( )
A. 电池工作过程中，溶液浓度降低
B. 电池工作过程中，电解液中向负极迁移
C. 负极发生反应
D. 正极发生反应
【答案】BC
【解析】
【分析】
根据电池反应式知，Zn失电子发生氧化反应而作负极，氧化银作正极，负极发生反应Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2，正极上发生反应：Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-，放电时，电解质溶液中阴离子向负极移动、阳离子向正极移动，以此解答该题。
【详解】A.根据电池工作原理可知，在电池工作过程中，KOH的物质的量不变，但反应消耗水，使c(KOH)增大，A错误；
B.根据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，电池工作过程中，电解液中向负极迁移，B正确；
C.负极上锌失电子发生氧化反应，电极反应式为Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2，C正确；
D.正极上Ag2O获得电子，发生还原反应，由于电解质溶液为碱性，不可能大量存在H+，电极反应式为Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-，D错误；
故合理选项是BC。
【点睛】本题考查新型电池的工作原理的知识，明确各个电极上发生的反应是解本题关键，难点是电极反应式的书写，要结合电解质溶液酸碱性书写，易错选项是D。
9. 一定温度下，AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)体系中，c(Ag+)和c(Cl-)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A. a、b、c三点对应的Ksp相等
B. AgCl在c点的溶解度比b点的大
C. AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)
D. b点的溶液中加入AgNO3固体，c(Ag+)沿曲线向c点方向变化
【答案】AC
【解析】
【分析】
A.溶度积常数只与温度有关；
B.AgCl在溶液中存在沉淀溶解平衡，向溶液中加入与AgCl电离产生的相同离子时，根据沉淀溶解平衡的影响因素分析移动方向，判断物质溶解度大小；
C.根据AgCl在溶液中的沉淀溶解平衡电离产生的Ag+、Cl-的关系判断离子浓度大小；
D.向AgCl饱和溶液中加入AgNO3固体，溶液中c(Ag+)会增大。
【详解】A.a、b、c三点对应的AgCl的沉淀溶解平衡所处的温度相同，而溶度积常数Ksp只与温度有关，温度相同，则Ksp相等，A正确；
B. 在AgCl溶于水形成的饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)，在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(Aq)平衡体系中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)，若溶液中c(Cl-)大，则溶液中c(Ag+)小，AgCl的溶解度小，在b点溶液中c(Cl-)小于c点，则溶解度b点大于c点，B错误；
C.根据溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)可知，在AgCl溶于水形成的饱和溶液中，溶解的AgCl电离产生的Cl-、Ag+的浓度相等，c(Ag+)=c(Cl-)，C正确；
D.在b点的溶液中加入AgNO3固体，溶液中c(Ag+)增大，则c（Cl-）减小，所以c(Ag+)变化应该是沿曲线向a点方向变化，D错误；
故合理选项是AC。
【点睛】本题考查难溶电解质的溶解平衡及溶度积常数等知识，解答本题时注意把握横坐标、纵坐标的含义及曲线变化趋势，了解图象曲线的意义。
10. 下列说法正确的是( )
A. 和都属于两性氧化物 B. 悬浊液和乳浊液的分散质均为液态
C. 和中的金属都呈现两种价态 D. 葡萄糖溶液和淀粉溶液都具有丁达尔效应
【答案】C
【解析】
【详解】A.MgO是碱性氧化物，A错误；
B.悬浊液的分散质是固体小颗粒，B错误；
C.可表示为FeO·Fe2O3，Fe元素化合价为+2、+3价；可表示为2PbO·PbO2，Pb元素化合价为+2、+4价；因此二者中的金属都呈现两种价态，C正确；
D.葡萄糖分子是小分子，葡萄糖溶液中溶质分子直径小于1nm，所以葡萄糖溶液不能产生丁达尔效应，D错误；
故合理选项是C。
11. 能正确表示下列反应的离子方程式为( )
A. 向FeBr2溶液中通入过量Cl2：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
B. 向碳酸钠溶液中通入少量CO2：CO32-+CO2+H2O=2HCO3-
C. 向碘化钾溶液中加入少量双氧水：3H2O2+I-=IO3-+3H2O
D. 向硫化钠溶液中通入过量SO2：2S2-+5SO2+2H2O=3S↓+4HSO3-
【答案】BD
【解析】
【详解】A.FeBr2电离产生的Fe2+、Br-都具有还原性，向该溶液中通入过量Cl2，Fe2+、Br-都会被氧化，离子方程式为：2Fe2++4Br-+3Cl2=2Fe3++2Br2+6Cl-，A错误；
B.向碳酸钠溶液中通入少量CO2，Na2CO3、CO2、H2O发生反应生成NaHCO3，反应离子方程式为：CO32-+CO2+H2O=2HCO3-，B正确；
C.H2O2具有氧化性，在酸性条件下，会将I-氧化为I2，反应的离子方程式为：H2O2+2H++2I-=I2+2H2O，C错误；
D.向硫化钠溶液中通入过量SO2，由于酸性H2SO3>H2S，由于SO2过量，发生的反应有：S2-+2SO2+2H2O=H2S+2HSO3-，SO2+ 2H2S=3S↓+2H2O，总反应方程式为2S2-+5SO2+2H2O=3S↓+4HSO3-，D正确；
故合理选项是BD。
12. 下列化合物中，既能发生取代反应又能发生加成反应的有( )
A CH3-CH=CH2 B. CH3CH2CH2OH
C. D.
【答案】AD
【解析】
【详解】A.丙烯含有饱和C原子，因此可以发生取代反应，含有碳碳双键，可以发生加成反应，A符合题意；
B.丙醇含有醇羟基，可以发生取代反应，没有不饱和的碳碳双键、碳碳三键、无醛基、羰基，不能发生加成反应，B不符合题意；
C.该物质名称为2，2-二甲基丁烷，属于烷烃，只能发生取代反应，不能发生加成反应，C不符合题意；
D.苯在一定条件可以发生取代反应、加成反应，D符合题意；
故合理选项是AD。
三、非选择题：共4分。每个试题考生都必须作答。
13. 自门捷列夫发现元素周期律以来，人类对自然的认识程度逐步加深，元素周期表中的成员数目不断增加。回答下列问题：
(1)2016年确认了四种新元素，其中一种为，中文名为“”。元素可由反应：+=+3得到。该元素的质子数为______，与互为_________。
(2)位于元素周期表中第族，同族元素N的一种氢化物为NH2NH2，写出该化合物分子的电子式________________.该分子内存在的共价键类型有_______。
(3)该族中的另一元素P能呈现多种化合价，其中价氧化物的分子式为______，价简单含氧酸的分子式为______。
【答案】 (1). 115 (2). 同位素 (3). (4). 极性键和非极性键 (5). P4O6 (6). H3PO4
【解析】
【分析】
(1)根据可确定Mc元素的质子数；根据质子数相同而中子数不同的原子互为同位素判断与的关系；
(2)N原子最外层有5个电子，两个N原子形成一个共用电子对，每个N原子分别与2个H原子形成2对共用电子对，每个原子都达到稳定结构；同种元素的原子形成的共价键是非极性共价键，不同种元素的原子形成的共价键是极性共价键；
(3)根据化合物中元素正负化合价代数和等于0，结合P元素化合价可确定氧化物、含氧酸的分子式。
【详解】(1) 根据，可得Mc的质子数为115；与质子数都是115，由于质量数分别是287、288，则二者的中子数分别是172、173，二者质子数相同，中子数不同，它们互为同位素；
(2) N原子最外层有5个电子，化合物NH2NH2中2个N原子形成一对共用电子对，每个N原子与2个H原子形成2对共用电子对，所以该化合物电子式为。在该物质分子中含有4个N-H极性键，一个N-N非极性键；
(3)P元素的氧化物为PxOy，由于P为+3价，O为-2价，根据化合物中元素正负化合价代数和等于0，可得3x=2y，所以x：y=2：3，结合白磷的正四面体结构，可知该氧化物的化学式为P4O6；P元素的价简单含氧酸的分子式为H3PO4。
【点睛】本题考查了原子结构、核素的表示、同位素的概念、电子式和化学式的书写、共价键的类型等知识，在原子中，Z代表质子数，A代表质量数，同种元素的质子数相同，注意应用价键规则书写电子式。
14. 由羟基丁酸生成丁内酯的反应如下：HOCH2CH2CH2COOH+H2O
在298K下，羟基丁酸水溶液的初始浓度为，测得丁内酯的浓度随时间变化的数据如表所示。回答下列问题：
21
50
80
100
120
160
220
0.024
0.050
0.071
0.081
0.090
0.104
0.116
0.132
(1)该反应在50～80min内的平均反应速率为_____。
(2)120min时羟基丁酸的转化率为______。
(3)298K时该反应的平衡常数_____。
(4)为提高羟基丁酸的平衡转化率，除适当控制反应温度外，还可采取的措施是______。
【答案】 (1). 0.0007 (2). 0.5(50%) (3). (4). 将丁内酯移走
【解析】
【分析】
(1)根据υ=计算反应速率；
(2)根据物质的转化率=计算；
(3)根据化学平衡常数K=计算化学平衡常数；
(4)根据影响化学平衡移动的因素，分析判断。
【详解】(1) υ===0.0007mol/(L·min)；
(2)在120min时反应产生的丁内酯的物质的量浓度0.090mol/L，则反应消耗的羟基丁酸的浓度为0.090mol/L，由于反应开始时羟基丁酸的浓度0.180mol/L，所以羟基丁酸的转化率为=50%；
(3)298K的摄氏温度为25℃，水为液态，则此时该反应的平衡常数K===；
(4)为提高羟基丁酸的平衡转化率，使化学平衡正向移动，除适当控制反应温度外，还可采取的措施是及时分离出丁内酯。
【点睛】本题考查了有关化学反应速率、化学平衡的知识，包括化学反应速率、物质的平衡转化率、化学平衡常数的计算及提高物质转化率的措施等，掌握化学反应速率和化学平衡理论基础知识是解题关键因素。
15. 无机酸有机酯在生产中具有广泛的应用，回答下列问题：
(1)硫酸氢乙酯()可看作是硫酸与乙醇形成的单酯，工业上常通乙烯与浓硫酸反应制得，该反应的化学方程式为_________，反应类型为__________，写出硫酸与乙醇形成的双酯—硫酸二乙酯()的结构简式_____。
(2)磷酸三丁酯常作为稀土元素富集时的萃取剂，工业上常用正丁醇与三氯氧磷()反应来制备，该反应的化学方程式为__________，反应类型为________。写出正丁醇的任意一个醇类同分异构体的结构简式___________。
【答案】 (1). CH2=CH2+H2SO4(浓)→ (2). 加成反应 (3). (4). +3HOCH2CH2CH2CH3+3HCl (5). 取代反应 (6). 、、（CH3）3COH
【解析】
【分析】
(1)乙烯与浓硫酸发生加成反应生成；硫酸与2个分子的乙醇发生酯化反应，生成双酯—硫酸二乙酯；
(2)正丁醇与三氯氧磷()发生取代反应产生磷酸三丁酯和HCl；根据同分异构体的含义及要求，写出正丁醇的一种同分异构体的结构简式。
【详解】(1)乙烯CH2=CH2与浓硫酸发生加成反应生成，反应方程式为：CH2=CH2+H2SO4(浓)→；硫酸与乙醇形成的双酯—硫酸二乙酯()，其结构简式为：；
(2)正丁醇与三氯氧磷()发生取代反应产生磷酸三丁酯，该反应的化学方程式为： +3HOCH2CH2CH2CH3+3HCl，正丁醇CH3CH2CH2CH2OH的醇类同分异构体的结构简式可能为：、、（CH3）3COH。
【点睛】本题考查了无机酸有机酯的合成方法、结构简式和化学方程式的的书写、有机物同分异构体的书写等知识。掌握酯化反应特点及同分异构体书写规律是本题解答关键。
16. 连二亚硫酸钠，俗称保险粉，易溶于水，常用于印染、纸张漂白等。回答下列问题：
(1)中S的化合价为______。
(2)向锌粉的悬浮液中通入，制备，生成，反应中转移的电子数为____mol；向溶液中加入适量，生成并有沉淀产生，该反应的化学方程式为_________
(3)电池具有高输出功率的优点。其正极为可吸附的多孔碳电极，负极为金属锂，电解液为溶解有的碳酸丙烯酯-乙腈溶液。电池放电时，正极上发生的电极反应为，电池总反应式为____________。该电池不可用水替代混合有机溶剂，其原因是_______________。
【答案】 (1). +3 (2). 2 (3). (4). (5). 与水反应
【解析】
【分析】
(1)根据化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0，结合常见的Na为+1价，O为-2价判断S元素的化合价；
(2)根据反应前后Zn元素的化合价的变化判断转移电子的物质的量，根据质量守恒定律书写反应方程式；
(3)负极上是Li失去电子变为Li+，根据闭合回路中电子转移数目相等，结合正极反应式，叠加，可得总反应方程式；Li是比较活泼的金属，可以与水反应产生相应的碱和氢气。
【详解】(1)在中Na为+1价，O为-2价，由于化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0，所以S元素化合价为+3价；
(2)向锌粉的悬浮液中通入SO2，制备ZnS2O4，反应前Zn为单质中的0价，反应后变为ZnS2O4中的+2价，所以每生成 ZnS2O4，反应中转移的电子数为2mol；向ZnS2O4溶液中加入适量Na2CO3，生成Na2S2O4并有沉淀产生，生成的沉淀为ZnCO3，则该反应的化学方程式为Na2CO3+ ZnS2O4=Na2S2O4+ZnCO3↓；
(3)电池具有高输出功率的优点，负极是Li失去电子，电极反应式为Li-e-=Li+，电池放电时，正极上发生的电极反应为，根据闭合回路中电子转移数目相等，将两个电极反应式叠加，可得电池总反应式为。锂是碱金属，比较活泼，可以与水发生反应生成LiOH和H2，所以该电池不可用水替代。
【点睛】本题考查了化合物中元素化合价的标定、氧化还原反应中的电子转移、化学方程式的书写及原电池反应原理的应用的知识。掌握化学反应基本原理及元素化合物的基础知识是解题关键。
17. 干燥的二氧化碳和氨气反应可生成氨基甲酸铵固体，化学方程式为：，在四氯化碳中通入二氧化碳和氨制备氨基甲酸铵的实验装置如下图所示，回答下列问题：
(1)装置1用来制备二氧化碳气体：将块状石灰石放置在试管中的带孔塑料板上，漏斗中所加试剂为____；装置2中所加试剂为____；
(2)装置4中试剂为固体NH4Cl和Ca(OH)2，发生反应的化学方程式为________；试管口不能向上倾斜的原因是__________。装置3中试剂为KOH，其作用为______________。
(3)反应时三颈瓶需用冷水浴冷却，其目的是_______________________。
【答案】 (1). 稀盐酸 (2). 浓H2SO4 (3). Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O (4). 防止冷凝水倒流到管底部使试管破裂 (5). 干燥剂(干燥氨气) (6). 降低温度，使平衡正向移动提高产量
【解析】
【分析】
在装置1中稀盐酸与CaCO3发生反应产生CO2气体，在装置2中用浓硫酸干燥CO2气体，将干燥的CO2通入三颈烧瓶中；在装置4中Ca(OH)2与NH4Cl混合加热发生复分解反应产生NH3，经装置3盛有KOH固体的干燥管干燥后通入三颈烧瓶中，与CO2发生反应2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s) △H<0，制取得到NH2COONH4。
【详解】(1)装置1用来制备二氧化碳气体，反应方程式为CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O，在试管的带孔塑料板上放置块状CaCO3，在长颈漏斗中放置稀盐酸；装置2中所加试剂为浓硫酸，作用是干燥CO2气体；
(2)在装置4中试剂为固体NH4Cl和Ca(OH)2，二者混合加热发生反应制取氨气，发生反应的化学方程式为Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O；试管口不能向上倾斜的原因是：防止冷凝水倒流到管底部使试管破裂。装置3中试剂为KOH，其作用为干燥氨气。
(3)反应时三颈瓶需用冷水浴冷却，原因是2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s) △H<0的正反应是放热反应，降低温度，化学平衡向放热的正反应方向移动，从而可提高产物的产量。
【点睛】本题考查了化学实验基本操作的知识。涉及仪器的使用，试剂的选择、装置的作用、操作的目的及外界条件对化学平衡移动的影响等知识，体现了化学在实际生产中的应用。
四、选考题：共20分，请考生从第18、19题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分。第18、19题的第Ⅰ题为选择题，在给出的四个选项中，有两个选项是符合题目要求的，请将符合题目要求的选项标号填在答题卡相应位置：第Ⅱ题为非选择题，请在答题卡相应位置作答并写明小题号。
18. 18-Ⅰ分子中只有两种不同化学环境的氢，且数目比为3:2的化合物（ ）
A. B. C. D.
Ⅱ奥沙拉秦是曾用于治疗急、慢性溃疡性结肠炎的药物，其由水杨酸为起始物的合成路线如下：
回答下列问题：
(1)X的结构简式为____；由水杨酸制备X的反应类型为_____。
(2)由X制备Y的反应试剂为_________。
(3)工业上常采用廉价的，与Z反应制备奥沙拉秦，通入的与Z的物质的量之比至少应为____。
(4)奥沙拉秦的分子式为______，其核磁共振氢谱为______组峰，峰面积比为______。
(5)若将奥沙拉秦用酸化后，分子中含氧官能团的名称为____。
(6)W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。W的结构简式为_______。
【答案】 (1). CD (2). (3). 取代反应 (4). 浓H2SO4，浓HNO3 (5). 2:1 (6). C14H8N2O6Na2 (7). 4 (8). 1：1：1：1 (9). 羧基、羟基 (10).
【解析】
【分析】
I.先判断分子中含有的H原子种类，然后确定每种H原子的数目，进而判断H原子的个数比；
II.水杨酸与甲醇在浓硫酸存在条件下发生酯化反应生成的X是水杨酸甲酯，结构简式，X与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生硝化反应产生Y，Y与Fe、HCl发生还原反应生成， 与过量NaOH水溶液加热发生反应生成的Z是，然后向该溶液中通入足量CO2气体反应生成奥沙拉秦。
【详解】I.A分子中有两种不同的H原子，个数比为4：4=1：1，A错误；
B.该物质有三种不同的H原子，个数比等于4：4：4=1：1：1，B错误；
C.该物质有两种不同的H原子，个数比等于6：4=3：2，C正确；
D.该物质有两种不同的H原子，个数比等于6：4=3：2，D正确；
故合理选项是CD；
II.根据上述分析可知X是，Z是。
(1)X的结构简式为，由水杨酸与CH3OH在浓硫酸存在和加热条件下发生酯化反应生成和水，酯化反应也属于取代反应；
(2)由X与浓硝酸、浓硫酸混合加热，发生取代反应生成Y和水，所以由X制备Y的反应试剂为浓硫酸、浓硝酸。
(3)由于酸性：羧酸>H2CO3>酚>HCO3-，在Z的分子中含有2个酚钠基团，所以在工业上常采用廉价的CO2与Z反应制备奥沙拉秦，通入的CO2与Z发生反应，为保证Z完全反应，通入的CO2与Z的物质的量之比至少应为2：1。
(4)根据奥沙拉秦的分子结构可知，奥沙拉秦的分子式为C14H8N2O6Na2，在物质分子中含有4种不同位置的H原子，所以其核磁共振氢谱为4组峰，峰面积比为1：1：1：1。
(5)若将奥沙拉秦用酸化后，得到的物质分子结构为，在该分子中含氧官能团的名称为羧基、羟基。
(6)W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应，说明W中含醛基；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。W的结构简式为。
【点睛】本题考查了有机物的推断，涉及物质结构的推断、同分异构体的书写、反应类型的判断、反应条件的判断等。掌握各种官能团对物质性质的决定作用是解题关键，本题同时考查了学生接受信息、应用信息解决问题的能力。
19. Ⅰ.下列各组物质性质的比较，结论正确的是（ ）
A. 分子的极性： B. 物质的硬度：
C. 物质的沸点： D.在中的溶解度：
Ⅱ.锰单质及其化合物应用十分广泛。回答下列问题：
(1)位于元素周期表中第四周期____族，基态原子核外未成对电子有_____个。
(2)可与反应生成 ，新生成的化学键为_____键。分子的空间构型为______，其中N原子的杂化轨道类型为_______。
(3)金属锰有多种晶型，其中的结构为体心立方堆积，晶胞参数为apm， 中锰的原子半径为_____pm。已知阿伏加德罗常数的值为， 的理论密度____。(列出计算式)
(4)已知锰的某种氧化物的晶胞如图所示，其中锰离子的化合价为____，其配位数为____。
【答案】 (1). AB (2). VIIB (3). 5 (4). 配位 (5). 三角锥 (6). sp3 (7). (8). (9). +2 (10). 6
【解析】
【分析】
I.A.先判断分子是否为极性分子，然后根据极性分子的极性大于非极性分子的极性；
B.二者是离子晶体，离子键越强，物质的硬度越大；
C.HF分子之间存氢键；
D.CS2、CCl4都是非极性分子，H2O是极性分子，利用相似相溶原理分析；
II.(1)Mn是25号元素，根据原子序数与元素周期表的位置判断其位置；并根据构造原理书写其核外电子排布式，判断其核外未成对电子数目；
(2)在络离子的中心离子与配体之间存在配位键；用价层电子对理论判断NH3的空间构型，N原子的杂化轨道类型为sp3；
(3)体心立方结构中Mn原子在晶胞顶点和体心内，体对角线为Mn原子半径的4倍，据此计算Mn原子半径；先计算一个晶胞中含有的Mn原子数，然后根据ρ=计算晶胞密度；
(4)用均摊法计算晶胞中Mn、O离子个数，然后利用化合物中正负化合价代数和等于0计算Mn的化合价；根据晶胞结构可知：在Mn离子上下、前后、左右6个方向有O离子，配位数是6。
【详解】I.A.BCl3是平面正三角形，分子中正负电中心重合，是非极性分子；而NCl3的N原子上有一对孤电子对，是三角锥形，分子中正负电中心不重合，是极性分子，所以分子极性：BCl3NaI，B正确；
C.HCl分子之间只存在分子间作用力，而HF分子之间除存在分子间作用力外，还存在分子间氢键，因此HF的沸点比HCl的高，C错误；
D.CCl4、CS2都是由非极性分子构成的物质，H2O是由极性分子构成的物质，根据相似相溶原理可知，由非极性分子构成的溶质CCl4容易溶解在由非极性分子构成的溶剂CS2中，由极性分子H2O构成的溶质不容易溶解在由非极性分子构成的溶剂CS2中，所以溶解度：CCl4>H2O，D错误；
故合理选项是AB；
II. (1)Mn是25号元素，在元素周期表中第四周期VIIB族，根据构造原理可得基态原子核外电子排布式1s22s22p63s23p63d54s2，根据核外电子排布规律可知，该原子核外的未成对电子有5个；
(2)MnCl2中的Mn2+上有空轨道，而NH3的N原子上有孤电子对，因此二者反应可形成络合物 ，则新生成的化学键为配位键。NH3的价层电子对数为3+，且N原子上有一对孤电子对，所以NH3分子的空间构型为三角锥形，其中N原子的杂化轨道类型为sp3杂化。
(3)体心立方结构中Mn原子在晶胞顶点和体心内，体对角线为Mn原子半径的4倍，由于晶胞参数为apm，则，则Mn原子半径r=pm；在一个Mn晶胞中含有的Mn原子数为，则根据晶体密度ρ=可得晶胞密度ρ===g/cm3；
(4)在晶胞中含有的Mn离子数目为：，含有的O离子数目为：，Mn离子：O离子=4：4=1：1，所以该氧化物的化学式为MnO，化合物中元素正负化合价代数和等于0，由于O的化合价为-2价，所以Mn的化合价为+2价；根据晶胞结构可知：在Mn离子上、下、前、后、左、右6个方向各有一个O离子，所以Mn离子的配位数是6。
【点睛】本题考查了物质结构与性质的知识，涉及分子的极性、物质的熔沸点、硬度、溶解性的比较、原子核外电子排布及与其在周期表位置的关系、晶胞结构与计算等。在考查学生对知识的掌握的同时，考查了学生的空间想象能力及数学计算能力。
2019年普通高等学校招生全国统一考试
化学
注意事项：
1. 答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2. 回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3. 考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：
一、选择题：本题共6小题，每小题2分，共12分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1. 某试剂瓶标签上安全标志如图，该试剂是( )
A. 氨水 B. 乙酸 C. 氢氧化钠 D. 硝酸
【答案】D
【解析】
【详解】A.氨水具有腐蚀性，但不具有氧化性，A不符合题意；
B.乙酸具有腐蚀性，但不具有氧化性，B不符合题意；
C.氢氧化钠具有腐蚀性，但不具有氧化性，C不符合题意；
D.硝酸具有腐蚀性，同时具有氧化性，D符合题意；
故合理选项是D。
2. 我国古代典籍中有“石胆……浅碧色，烧之变白色者真”的记载，其中石胆是指（ ）
A. B.
C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】在选项给出的四种物质中只有、晶体有色，而和均为无色晶体，加热分解生成CuSO4和H2O，CuSO4呈白色；而加热发生分解反应，生成的Fe2O3呈红棕色，所以符合题意的物质是，故合理选项是A。
3. 反应C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) △H>0，在一定条件下于密闭容器中达到平衡。下列各项措施中，不能提高乙烷平衡转化率的是( )
A. 增大容器容积 B. 升高反应温度
C. 分离出部分氢气 D. 等容下通入惰性气体
【答案】D
【解析】
【详解】A.该反应的正反应是气体体积增大的吸热反应，增大反应容器的容积，体系的压强减小，化学平衡正向移动，能提高乙烷平衡转化率，A不符合题意；
B.该反应的正反应是气体体积增大的吸热反应，升高反应温度，化学平衡正向移动，可提高乙烷的平衡转化率，B不符合题意；
C.分离出部分氢气，减少了生成物浓度，平衡正向移动，可提高乙烷的平衡转化率，C不符合题意；
D.等容下通入惰性气体，体系的总压强增大，物质的浓度不变，因此化学平衡不移动，对乙烷的平衡转化率无影响，D符合题意；
故合理选项是D。
4. 下列各组化合物中不互为同分异构体的是( )
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.二者分子式都是C6H6，分子式相同，结构不同，二者是同分异构体，A不符合题意；
B.前者分子式是C14H24，后者分子式是C13H22，分子式不相同，二者不是同分异构体，B符合题意；
C.前者分子式是C3H6O2，后者分子式是C3H6O2，分子式相同，结构不同，二者是同分异构体，C不符合题意；
D.前者分子式C6H6O3，后者分子式是C6H6O3，分子式相同，结构不同，二者是同分异构体，D不符合题意；
故合理选项是B。
5. 根据图中的能量关系，可求得的键能为( )
A. B. C. D.
【答案】A
【解析】
【详解】根据图示可知1molCH4分解变为1molC(g)原子和4molH(g)原子共吸收的能量是(75+717+864)kJ=1656kJ的能量，则C-H键的键能为1656kJ÷4mol=414kJ/mol，故合理选项是A。
6. 实验室通过称量样品受热脱水前后的质量来测定x值，下列情况会导致测定值偏低的是( )
A. 实验前试样未经干燥 B. 试样中含有少量碳酸氢铵
C. 试样中含有少量氯化钠 D. 加热过程中有试样迸溅出来
【答案】C
【解析】
【详解】A.实验前试样未经干燥，加热后剩余固体质量偏少，导致结晶水含量偏高，A不符合题意；
B.试样中含有少量碳酸氢铵，碳酸氢铵受热分解成氨气、二氧化碳和水，加热分解后剩余固体质量偏少，导致结晶水含量偏高，B不符合题意；
C.试样中含有少量氯化钠，氯化钠受热不分解，加热分解后剩余固体质量偏大，导致结晶水的含量偏低，C符合题意；
D.加热过程中有试样迸溅出来，加热分解后剩余固体质量偏少，会使结晶水的质量偏高，导致结晶水的含量偏高，D不符合题意；
故合理选项C。
二、选择题：本题共6小题，每小题4分，共24分。每小趣有一个或两个选项符合题意，若正确答案只包括一个选项，多选得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确得2分，选两个且都正确得4分，但只要选错一个就得0分。
7. 今年是门捷列夫发现元素周期律150周年，联合国将2019年定为“国际化学元素周期表年”。下列有关化学元素周期表的说法正确的是( )
A. 元素周期表共有18列
B. VIIA族元素的非金属性自上而下依次减弱
C. 主族元素均呈现与其族数相同的最高化合价
D. 第二周期主族元素的原子半径自左向右依次增大
【答案】AB
【解析】
【详解】A.元素周期表共有18纵行，也就是共有18列，A正确；
B.由于同一主族的元素从上到下，原子半径逐渐增大，原子获得电子的能力逐渐减弱，所以VIIA族元素的非金属性自上而下依次减弱，B正确；
C.主族元素一般呈现与其族数相同的最高化合价，O、F非金属性强，O没有与族序数相等的最高正化合价，F没有正价，C错误；
D.第二周期主族元素的原子半径自左向右依次减小，D错误；
故合理选项是AB。
8. 微型银-锌电池可用作电子仪器的电源，其电极分别是和，电解质为溶液，电池总反应为，下列说法正确的是( )
A. 电池工作过程中，溶液浓度降低
B. 电池工作过程中，电解液中向负极迁移
C. 负极发生反应
D. 正极发生反应
【答案】BC
【解析】
【分析】
根据电池反应式知，Zn失电子发生氧化反应而作负极，氧化银作正极，负极发生反应Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2，正极上发生反应：Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-，放电时，电解质溶液中阴离子向负极移动、阳离子向正极移动，以此解答该题。
【详解】A.根据电池工作原理可知，在电池工作过程中，KOH的物质的量不变，但反应消耗水，使c(KOH)增大，A错误；
B.根据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，电池工作过程中，电解液中向负极迁移，B正确；
C.负极上锌失电子发生氧化反应，电极反应式为Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2，C正确；
D.正极上Ag2O获得电子，发生还原反应，由于电解质溶液为碱性，不可能大量存在H+，电极反应式为Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-，D错误；
故合理选项是BC。
【点睛】本题考查新型电池的工作原理的知识，明确各个电极上发生的反应是解本题关键，难点是电极反应式的书写，要结合电解质溶液酸碱性书写，易错选项是D。
9. 一定温度下，AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)体系中，c(Ag+)和c(Cl-)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A. a、b、c三点对应的Ksp相等
B. AgCl在c点的溶解度比b点的大
C. AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)
D. b点的溶液中加入AgNO3固体，c(Ag+)沿曲线向c点方向变化
【答案】AC
【解析】
【分析】
A.溶度积常数只与温度有关；
B.AgCl在溶液中存在沉淀溶解平衡，向溶液中加入与AgCl电离产生的相同离子时，根据沉淀溶解平衡的影响因素分析移动方向，判断物质溶解度大小；
C.根据AgCl在溶液中的沉淀溶解平衡电离产生的Ag+、Cl-的关系判断离子浓度大小；
D.向AgCl饱和溶液中加入AgNO3固体，溶液中c(Ag+)会增大。
【详解】A.a、b、c三点对应的AgCl的沉淀溶解平衡所处的温度相同，而溶度积常数Ksp只与温度有关，温度相同，则Ksp相等，A正确；
B. 在AgCl溶于水形成的饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)，在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(Aq)平衡体系中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)，若溶液中c(Cl-)大，则溶液中c(Ag+)小，AgCl的溶解度小，在b点溶液中c(Cl-)小于c点，则溶解度b点大于c点，B错误；
C.根据溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)可知，在AgCl溶于水形成的饱和溶液中，溶解的AgCl电离产生的Cl-、Ag+的浓度相等，c(Ag+)=c(Cl-)，C正确；
D.在b点的溶液中加入AgNO3固体，溶液中c(Ag+)增大，则c（Cl-）减小，所以c(Ag+)变化应该是沿曲线向a点方向变化，D错误；
故合理选项是AC。
【点睛】本题考查难溶电解质的溶解平衡及溶度积常数等知识，解答本题时注意把握横坐标、纵坐标的含义及曲线变化趋势，了解图象曲线的意义。
10. 下列说法正确的是( )
A. 和都属于两性氧化物 B. 悬浊液和乳浊液的分散质均为液态
C. 和中的金属都呈现两种价态 D. 葡萄糖溶液和淀粉溶液都具有丁达尔效应
【答案】C
【解析】
【详解】A.MgO是碱性氧化物，A错误；
B.悬浊液的分散质是固体小颗粒，B错误；
C.可表示为FeO·Fe2O3，Fe元素化合价为+2、+3价；可表示为2PbO·PbO2，Pb元素化合价为+2、+4价；因此二者中的金属都呈现两种价态，C正确；
D.葡萄糖分子是小分子，葡萄糖溶液中溶质分子直径小于1nm，所以葡萄糖溶液不能产生丁达尔效应，D错误；
故合理选项是C。
11. 能正确表示下列反应的离子方程式为( )
A. 向FeBr2溶液中通入过量Cl2：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
B. 向碳酸钠溶液中通入少量CO2：CO32-+CO2+H2O=2HCO3-
C. 向碘化钾溶液中加入少量双氧水：3H2O2+I-=IO3-+3H2O
D. 向硫化钠溶液中通入过量SO2：2S2-+5SO2+2H2O=3S↓+4HSO3-
【答案】BD
【解析】
【详解】A.FeBr2电离产生的Fe2+、Br-都具有还原性，向该溶液中通入过量Cl2，Fe2+、Br-都会被氧化，离子方程式为：2Fe2++4Br-+3Cl2=2Fe3++2Br2+6Cl-，A错误；
B.向碳酸钠溶液中通入少量CO2，Na2CO3、CO2、H2O发生反应生成NaHCO3，反应离子方程式为：CO32-+CO2+H2O=2HCO3-，B正确；
C.H2O2具有氧化性，在酸性条件下，会将I-氧化为I2，反应的离子方程式为：H2O2+2H++2I-=I2+2H2O，C错误；
D.向硫化钠溶液中通入过量SO2，由于酸性H2SO3>H2S，由于SO2过量，发生的反应有：S2-+2SO2+2H2O=H2S+2HSO3-，SO2+ 2H2S=3S↓+2H2O，总反应方程式为2S2-+5SO2+2H2O=3S↓+4HSO3-，D正确；
故合理选项是BD。
12. 下列化合物中，既能发生取代反应又能发生加成反应的有( )
A CH3-CH=CH2 B. CH3CH2CH2OH
C. D.
【答案】AD
【解析】
【详解】A.丙烯含有饱和C原子，因此可以发生取代反应，含有碳碳双键，可以发生加成反应，A符合题意；
B.丙醇含有醇羟基，可以发生取代反应，没有不饱和的碳碳双键、碳碳三键、无醛基、羰基，不能发生加成反应，B不符合题意；
C.该物质名称为2，2-二甲基丁烷，属于烷烃，只能发生取代反应，不能发生加成反应，C不符合题意；
D.苯在一定条件可以发生取代反应、加成反应，D符合题意；
故合理选项是AD。
三、非选择题：共4分。每个试题考生都必须作答。
13. 自门捷列夫发现元素周期律以来，人类对自然的认识程度逐步加深，元素周期表中的成员数目不断增加。回答下列问题：
(1)2016年确认了四种新元素，其中一种为，中文名为“”。元素可由反应：+=+3得到。该元素的质子数为______，与互为_________。
(2)位于元素周期表中第族，同族元素N的一种氢化物为NH2NH2，写出该化合物分子的电子式________________.该分子内存在的共价键类型有_______。
(3)该族中的另一元素P能呈现多种化合价，其中价氧化物的分子式为______，价简单含氧酸的分子式为______。
【答案】 (1). 115 (2). 同位素 (3). (4). 极性键和非极性键 (5). P4O6 (6). H3PO4
【解析】
【分析】
(1)根据可确定Mc元素的质子数；根据质子数相同而中子数不同的原子互为同位素判断与的关系；
(2)N原子最外层有5个电子，两个N原子形成一个共用电子对，每个N原子分别与2个H原子形成2对共用电子对，每个原子都达到稳定结构；同种元素的原子形成的共价键是非极性共价键，不同种元素的原子形成的共价键是极性共价键；
(3)根据化合物中元素正负化合价代数和等于0，结合P元素化合价可确定氧化物、含氧酸的分子式。
【详解】(1) 根据，可得Mc的质子数为115；与质子数都是115，由于质量数分别是287、288，则二者的中子数分别是172、173，二者质子数相同，中子数不同，它们互为同位素；
(2) N原子最外层有5个电子，化合物NH2NH2中2个N原子形成一对共用电子对，每个N原子与2个H原子形成2对共用电子对，所以该化合物电子式为。在该物质分子中含有4个N-H极性键，一个N-N非极性键；
(3)P元素的氧化物为PxOy，由于P为+3价，O为-2价，根据化合物中元素正负化合价代数和等于0，可得3x=2y，所以x：y=2：3，结合白磷的正四面体结构，可知该氧化物的化学式为P4O6；P元素的价简单含氧酸的分子式为H3PO4。
【点睛】本题考查了原子结构、核素的表示、同位素的概念、电子式和化学式的书写、共价键的类型等知识，在原子中，Z代表质子数，A代表质量数，同种元素的质子数相同，注意应用价键规则书写电子式。
14. 由羟基丁酸生成丁内酯的反应如下：HOCH2CH2CH2COOH+H2O
在298K下，羟基丁酸水溶液的初始浓度为，测得丁内酯的浓度随时间变化的数据如表所示。回答下列问题：
21
50
80
100
120
160
220
0.024
0.050
0.071
0.081
0.090
0.104
0.116
0.132
(1)该反应在50～80min内的平均反应速率为_____。
(2)120min时羟基丁酸的转化率为______。
(3)298K时该反应的平衡常数_____。
(4)为提高羟基丁酸的平衡转化率，除适当控制反应温度外，还可采取的措施是______。
【答案】 (1). 0.0007 (2). 0.5(50%) (3). (4). 将丁内酯移走
【解析】
【分析】
(1)根据υ=计算反应速率；
(2)根据物质的转化率=计算；
(3)根据化学平衡常数K=计算化学平衡常数；
(4)根据影响化学平衡移动的因素，分析判断。
【详解】(1) υ===0.0007mol/(L·min)；
(2)在120min时反应产生的丁内酯的物质的量浓度0.090mol/L，则反应消耗的羟基丁酸的浓度为0.090mol/L，由于反应开始时羟基丁酸的浓度0.180mol/L，所以羟基丁酸的转化率为=50%；
(3)298K的摄氏温度为25℃，水为液态，则此时该反应的平衡常数K===；
(4)为提高羟基丁酸的平衡转化率，使化学平衡正向移动，除适当控制反应温度外，还可采取的措施是及时分离出丁内酯。
【点睛】本题考查了有关化学反应速率、化学平衡的知识，包括化学反应速率、物质的平衡转化率、化学平衡常数的计算及提高物质转化率的措施等，掌握化学反应速率和化学平衡理论基础知识是解题关键因素。
15. 无机酸有机酯在生产中具有广泛的应用，回答下列问题：
(1)硫酸氢乙酯()可看作是硫酸与乙醇形成的单酯，工业上常通乙烯与浓硫酸反应制得，该反应的化学方程式为_________，反应类型为__________，写出硫酸与乙醇形成的双酯—硫酸二乙酯()的结构简式_____。
(2)磷酸三丁酯常作为稀土元素富集时的萃取剂，工业上常用正丁醇与三氯氧磷()反应来制备，该反应的化学方程式为__________，反应类型为________。写出正丁醇的任意一个醇类同分异构体的结构简式___________。
【答案】 (1). CH2=CH2+H2SO4(浓)→ (2). 加成反应 (3). (4). +3HOCH2CH2CH2CH3+3HCl (5). 取代反应 (6). 、、（CH3）3COH
【解析】
【分析】
(1)乙烯与浓硫酸发生加成反应生成；硫酸与2个分子的乙醇发生酯化反应，生成双酯—硫酸二乙酯；
(2)正丁醇与三氯氧磷()发生取代反应产生磷酸三丁酯和HCl；根据同分异构体的含义及要求，写出正丁醇的一种同分异构体的结构简式。
【详解】(1)乙烯CH2=CH2与浓硫酸发生加成反应生成，反应方程式为：CH2=CH2+H2SO4(浓)→；硫酸与乙醇形成的双酯—硫酸二乙酯()，其结构简式为：；
(2)正丁醇与三氯氧磷()发生取代反应产生磷酸三丁酯，该反应的化学方程式为： +3HOCH2CH2CH2CH3+3HCl，正丁醇CH3CH2CH2CH2OH的醇类同分异构体的结构简式可能为：、、（CH3）3COH。
【点睛】本题考查了无机酸有机酯的合成方法、结构简式和化学方程式的的书写、有机物同分异构体的书写等知识。掌握酯化反应特点及同分异构体书写规律是本题解答关键。
16. 连二亚硫酸钠，俗称保险粉，易溶于水，常用于印染、纸张漂白等。回答下列问题：
(1)中S的化合价为______。
(2)向锌粉的悬浮液中通入，制备，生成，反应中转移的电子数为____mol；向溶液中加入适量，生成并有沉淀产生，该反应的化学方程式为_________
(3)电池具有高输出功率的优点。其正极为可吸附的多孔碳电极，负极为金属锂，电解液为溶解有的碳酸丙烯酯-乙腈溶液。电池放电时，正极上发生的电极反应为，电池总反应式为____________。该电池不可用水替代混合有机溶剂，其原因是_______________。
【答案】 (1). +3 (2). 2 (3). (4). (5). 与水反应
【解析】
【分析】
(1)根据化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0，结合常见的Na为+1价，O为-2价判断S元素的化合价；
(2)根据反应前后Zn元素的化合价的变化判断转移电子的物质的量，根据质量守恒定律书写反应方程式；
(3)负极上是Li失去电子变为Li+，根据闭合回路中电子转移数目相等，结合正极反应式，叠加，可得总反应方程式；Li是比较活泼的金属，可以与水反应产生相应的碱和氢气。
【详解】(1)在中Na为+1价，O为-2价，由于化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0，所以S元素化合价为+3价；
(2)向锌粉的悬浮液中通入SO2，制备ZnS2O4，反应前Zn为单质中的0价，反应后变为ZnS2O4中的+2价，所以每生成 ZnS2O4，反应中转移的电子数为2mol；向ZnS2O4溶液中加入适量Na2CO3，生成Na2S2O4并有沉淀产生，生成的沉淀为ZnCO3，则该反应的化学方程式为Na2CO3+ ZnS2O4=Na2S2O4+ZnCO3↓；
(3)电池具有高输出功率的优点，负极是Li失去电子，电极反应式为Li-e-=Li+，电池放电时，正极上发生的电极反应为，根据闭合回路中电子转移数目相等，将两个电极反应式叠加，可得电池总反应式为。锂是碱金属，比较活泼，可以与水发生反应生成LiOH和H2，所以该电池不可用水替代。
【点睛】本题考查了化合物中元素化合价的标定、氧化还原反应中的电子转移、化学方程式的书写及原电池反应原理的应用的知识。掌握化学反应基本原理及元素化合物的基础知识是解题关键。
17. 干燥的二氧化碳和氨气反应可生成氨基甲酸铵固体，化学方程式为：，在四氯化碳中通入二氧化碳和氨制备氨基甲酸铵的实验装置如下图所示，回答下列问题：
(1)装置1用来制备二氧化碳气体：将块状石灰石放置在试管中的带孔塑料板上，漏斗中所加试剂为____；装置2中所加试剂为____；
(2)装置4中试剂为固体NH4Cl和Ca(OH)2，发生反应的化学方程式为________；试管口不能向上倾斜的原因是__________。装置3中试剂为KOH，其作用为______________。
(3)反应时三颈瓶需用冷水浴冷却，其目的是_______________________。
【答案】 (1). 稀盐酸 (2). 浓H2SO4 (3). Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O (4). 防止冷凝水倒流到管底部使试管破裂 (5). 干燥剂(干燥氨气) (6). 降低温度，使平衡正向移动提高产量
【解析】
【分析】
在装置1中稀盐酸与CaCO3发生反应产生CO2气体，在装置2中用浓硫酸干燥CO2气体，将干燥的CO2通入三颈烧瓶中；在装置4中Ca(OH)2与NH4Cl混合加热发生复分解反应产生NH3，经装置3盛有KOH固体的干燥管干燥后通入三颈烧瓶中，与CO2发生反应2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s) △H<0，制取得到NH2COONH4。
【详解】(1)装置1用来制备二氧化碳气体，反应方程式为CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O，在试管的带孔塑料板上放置块状CaCO3，在长颈漏斗中放置稀盐酸；装置2中所加试剂为浓硫酸，作用是干燥CO2气体；
(2)在装置4中试剂为固体NH4Cl和Ca(OH)2，二者混合加热发生反应制取氨气，发生反应的化学方程式为Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O；试管口不能向上倾斜的原因是：防止冷凝水倒流到管底部使试管破裂。装置3中试剂为KOH，其作用为干燥氨气。
(3)反应时三颈瓶需用冷水浴冷却，原因是2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s) △H<0的正反应是放热反应，降低温度，化学平衡向放热的正反应方向移动，从而可提高产物的产量。
【点睛】本题考查了化学实验基本操作的知识。涉及仪器的使用，试剂的选择、装置的作用、操作的目的及外界条件对化学平衡移动的影响等知识，体现了化学在实际生产中的应用。
四、选考题：共20分，请考生从第18、19题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分。第18、19题的第Ⅰ题为选择题，在给出的四个选项中，有两个选项是符合题目要求的，请将符合题目要求的选项标号填在答题卡相应位置：第Ⅱ题为非选择题，请在答题卡相应位置作答并写明小题号。
18. 18-Ⅰ分子中只有两种不同化学环境的氢，且数目比为3:2的化合物（ ）
A. B. C. D.
Ⅱ奥沙拉秦是曾用于治疗急、慢性溃疡性结肠炎的药物，其由水杨酸为起始物的合成路线如下：
回答下列问题：
(1)X的结构简式为____；由水杨酸制备X的反应类型为_____。
(2)由X制备Y的反应试剂为_________。
(3)工业上常采用廉价的，与Z反应制备奥沙拉秦，通入的与Z的物质的量之比至少应为____。
(4)奥沙拉秦的分子式为______，其核磁共振氢谱为______组峰，峰面积比为______。
(5)若将奥沙拉秦用酸化后，分子中含氧官能团的名称为____。
(6)W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。W的结构简式为_______。
【答案】 (1). CD (2). (3). 取代反应 (4). 浓H2SO4，浓HNO3 (5). 2:1 (6). C14H8N2O6Na2 (7). 4 (8). 1：1：1：1 (9). 羧基、羟基 (10).
【解析】
【分析】
I.先判断分子中含有的H原子种类，然后确定每种H原子的数目，进而判断H原子的个数比；
II.水杨酸与甲醇在浓硫酸存在条件下发生酯化反应生成的X是水杨酸甲酯，结构简式，X与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生硝化反应产生Y，Y与Fe、HCl发生还原反应生成， 与过量NaOH水溶液加热发生反应生成的Z是，然后向该溶液中通入足量CO2气体反应生成奥沙拉秦。
【详解】I.A分子中有两种不同的H原子，个数比为4：4=1：1，A错误；
B.该物质有三种不同的H原子，个数比等于4：4：4=1：1：1，B错误；
C.该物质有两种不同的H原子，个数比等于6：4=3：2，C正确；
D.该物质有两种不同的H原子，个数比等于6：4=3：2，D正确；
故合理选项是CD；
II.根据上述分析可知X是，Z是。
(1)X的结构简式为，由水杨酸与CH3OH在浓硫酸存在和加热条件下发生酯化反应生成和水，酯化反应也属于取代反应；
(2)由X与浓硝酸、浓硫酸混合加热，发生取代反应生成Y和水，所以由X制备Y的反应试剂为浓硫酸、浓硝酸。
(3)由于酸性：羧酸>H2CO3>酚>HCO3-，在Z的分子中含有2个酚钠基团，所以在工业上常采用廉价的CO2与Z反应制备奥沙拉秦，通入的CO2与Z发生反应，为保证Z完全反应，通入的CO2与Z的物质的量之比至少应为2：1。
(4)根据奥沙拉秦的分子结构可知，奥沙拉秦的分子式为C14H8N2O6Na2，在物质分子中含有4种不同位置的H原子，所以其核磁共振氢谱为4组峰，峰面积比为1：1：1：1。
(5)若将奥沙拉秦用酸化后，得到的物质分子结构为，在该分子中含氧官能团的名称为羧基、羟基。
(6)W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应，说明W中含醛基；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。W的结构简式为。
【点睛】本题考查了有机物的推断，涉及物质结构的推断、同分异构体的书写、反应类型的判断、反应条件的判断等。掌握各种官能团对物质性质的决定作用是解题关键，本题同时考查了学生接受信息、应用信息解决问题的能力。
19. Ⅰ.下列各组物质性质的比较，结论正确的是（ ）
A. 分子的极性： B. 物质的硬度：
C. 物质的沸点： D.在中的溶解度：
Ⅱ.锰单质及其化合物应用十分广泛。回答下列问题：
(1)位于元素周期表中第四周期____族，基态原子核外未成对电子有_____个。
(2)可与反应生成 ，新生成的化学键为_____键。分子的空间构型为______，其中N原子的杂化轨道类型为_______。
(3)金属锰有多种晶型，其中的结构为体心立方堆积，晶胞参数为apm， 中锰的原子半径为_____pm。已知阿伏加德罗常数的值为， 的理论密度____。(列出计算式)
(4)已知锰的某种氧化物的晶胞如图所示，其中锰离子的化合价为____，其配位数为____。
【答案】 (1). AB (2). VIIB (3). 5 (4). 配位 (5). 三角锥 (6). sp3 (7). (8). (9). +2 (10). 6
【解析】
【分析】
I.A.先判断分子是否为极性分子，然后根据极性分子的极性大于非极性分子的极性；
B.二者是离子晶体，离子键越强，物质的硬度越大；
C.HF分子之间存氢键；
D.CS2、CCl4都是非极性分子，H2O是极性分子，利用相似相溶原理分析；
II.(1)Mn是25号元素，根据原子序数与元素周期表的位置判断其位置；并根据构造原理书写其核外电子排布式，判断其核外未成对电子数目；
(2)在络离子的中心离子与配体之间存在配位键；用价层电子对理论判断NH3的空间构型，N原子的杂化轨道类型为sp3；
(3)体心立方结构中Mn原子在晶胞顶点和体心内，体对角线为Mn原子半径的4倍，据此计算Mn原子半径；先计算一个晶胞中含有的Mn原子数，然后根据ρ=计算晶胞密度；
(4)用均摊法计算晶胞中Mn、O离子个数，然后利用化合物中正负化合价代数和等于0计算Mn的化合价；根据晶胞结构可知：在Mn离子上下、前后、左右6个方向有O离子，配位数是6。
【详解】I.A.BCl3是平面正三角形，分子中正负电中心重合，是非极性分子；而NCl3的N原子上有一对孤电子对，是三角锥形，分子中正负电中心不重合，是极性分子，所以分子极性：BCl3
C.HCl分子之间只存在分子间作用力，而HF分子之间除存在分子间作用力外，还存在分子间氢键，因此HF的沸点比HCl的高，C错误；
D.CCl4、CS2都是由非极性分子构成的物质，H2O是由极性分子构成的物质，根据相似相溶原理可知，由非极性分子构成的溶质CCl4容易溶解在由非极性分子构成的溶剂CS2中，由极性分子H2O构成的溶质不容易溶解在由非极性分子构成的溶剂CS2中，所以溶解度：CCl4>H2O，D错误；
故合理选项是AB；
II. (1)Mn是25号元素，在元素周期表中第四周期VIIB族，根据构造原理可得基态原子核外电子排布式1s22s22p63s23p63d54s2，根据核外电子排布规律可知，该原子核外的未成对电子有5个；
(2)MnCl2中的Mn2+上有空轨道，而NH3的N原子上有孤电子对，因此二者反应可形成络合物 ，则新生成的化学键为配位键。NH3的价层电子对数为3+，且N原子上有一对孤电子对，所以NH3分子的空间构型为三角锥形，其中N原子的杂化轨道类型为sp3杂化。
(3)体心立方结构中Mn原子在晶胞顶点和体心内，体对角线为Mn原子半径的4倍，由于晶胞参数为apm，则，则Mn原子半径r=pm；在一个Mn晶胞中含有的Mn原子数为，则根据晶体密度ρ=可得晶胞密度ρ===g/cm3；
(4)在晶胞中含有的Mn离子数目为：，含有的O离子数目为：，Mn离子：O离子=4：4=1：1，所以该氧化物的化学式为MnO，化合物中元素正负化合价代数和等于0，由于O的化合价为-2价，所以Mn的化合价为+2价；根据晶胞结构可知：在Mn离子上、下、前、后、左、右6个方向各有一个O离子，所以Mn离子的配位数是6。
【点睛】本题考查了物质结构与性质的知识，涉及分子的极性、物质的熔沸点、硬度、溶解性的比较、原子核外电子排布及与其在周期表位置的关系、晶胞结构与计算等。在考查学生对知识的掌握的同时，考查了学生的空间想象能力及数学计算能力。
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