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    (新高考)高考化学一轮复习讲义第1章第5讲氧化还原反应的计算与方程式的配平(含解析)
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    (新高考)高考化学一轮复习讲义第1章第5讲氧化还原反应的计算与方程式的配平(含解析)

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    这是一份(新高考)高考化学一轮复习讲义第1章第5讲氧化还原反应的计算与方程式的配平(含解析),共11页。试卷主要包含了64 B.9,20 g,0 ml B.1,5 ml NaHSO3,00 mL 0,50×10-3L×0等内容,欢迎下载使用。

    考点一 电子守恒法计算
    1.电子守恒法计算的原理
    氧化剂得电子总数=还原剂失电子总数
    2.电子守恒法计算的流程
    (1)找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
    (2)找准一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。
    (3)根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
    n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价)=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价)。
    一、确定元素价态或物质组成
    1.现有24 mL浓度为0.05 ml·L-1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 ml·L-1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4,则元素Cr在还原产物中的化合价为( )
    A.+2 B.+3 C.+4 D.+5
    答案 B
    解析 题目中指出被还原的元素是Cr,则得电子的物质是K2Cr2O7,失电子的物质是Na2SO3,其中S元素的化合价从+4→+6,Cr元素的化合价将从+6→+n。根据氧化还原反应中得失电子守恒规律,有0.05 ml·L-1×0.024 L×(6-4)=0.02 ml·L-1×0.020 L×2×(6-n),解得n=3。
    2.Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16,则x的值为( )
    A.2 B.3 C.4 D.5
    答案 D
    解析 SKIPIF 1 < 0 ―→xNa2eq \(S,\s\up6(+6))O4,Naeq \(Cl,\s\up6(+1))O―→Naeq \(Cl,\s\up6(-1)),
    得关系式1×eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(6-\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(-\f(2,x)))))·x=16×2,x=5。
    二、多元素之间得失电子守恒问题
    3.在反应3BrF3+5H2O===9HF+Br2+HBrO3+O2↑中,若有5 ml H2O参加反应,被水还原的溴为( )
    A.1 ml B.eq \f(2,3) ml
    C.eq \f(4,3) ml D.2 ml
    答案 C
    解析 设被水还原的溴(BrF3)的物质的量为x,5 ml H2O参加反应,失去电子4 ml,根据得失电子守恒得:3x=4 ml,x=eq \f(4,3) ml。
    4.在P+CuSO4+H2O―→Cu3P+H3PO4+H2SO4(未配平)的反应中,7.5 ml CuSO4可氧化P的物质的量为________ml。生成1 ml Cu3P时,参加反应的P的物质的量为________ml。
    答案 1.5 2.2
    解析 设7.5 ml CuSO4氧化P的物质的量为x;生成1 ml Cu3P时,被氧化的P的物质的量为y,根据得失电子守恒得:7.5 ml×(2-1)=x×(5-0),x=1.5 ml。1 ml×3×(2-1)+
    1 ml×[0-(-3)]=y×(5-0),y=1.2 ml,所以参加反应的P的物质的量为1.2 ml+1 ml=2.2 ml。
    三、多步反应得失电子守恒问题
    5.取x g铜镁合金完全溶于浓硝酸中,反应过程中硝酸被还原只产生8 960 mL的NO2气体和672 mL的N2O4气体(均已折算为标准状况),在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液,生成沉淀的质量为17.02 g。则x等于( )
    A.8.64 B.9.20 C.9.00 D.9.44
    答案 B
    解析 反应流程为
    eq \b\lc\ \rc\}(\a\vs4\al\c1(Mg,Cu))eq \(――→,\s\up7(浓HNO3))eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(Mg2+、Cu2+\(――→,\s\up7(NaOH))\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(MgOH2,CuOH2)),NO2、N2O4))
    x g=17.02 g-m(OH-),
    而OH-的物质的量等于镁、铜失去电子的物质的量,等于浓HNO3得电子的物质的量,即:
    n(OH-)=eq \f(8.96 L,22.4 L·ml-1)×1+eq \f(0.672 L,22.4 L·ml-1)×2×1=0.46 ml,所以x g=17.02 g-0.46 ml×
    17 g·ml-1=9.20 g。
    6.足量铜与一定量浓硝酸反应,得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体,将这些气体与1.68 L O2(标准状况)混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 ml·L-1 NaOH溶液至Cu2+恰好完全沉淀,则消耗NaOH溶液的体积是( )
    A.60 mL B.45 mL
    C.30 mL D.15 mL
    答案 A
    解析 由题意可知,HNO3eq \(,\s\up7(Cu),\s\d5(O2))eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(NO2,N2O4,NO)),则Cu失去的电子数与O2得到的电子数相等。即n(Cu)=2n(O2)=2×eq \f(1.68 L,22.4 L·ml-1)=0.15 ml。根据质量守恒及NaOH和Cu(NO3)2的反应可得关系式:n(NaOH)=2n[Cu(NO3)2]=2n(Cu)=0.3 ml,则V(NaOH)=eq \f(0.3 ml,5 ml·L-1)=0.06 L=
    60 mL。
    考点二 氧化还原反应方程式的配平
    1.氧化还原反应方程式配平的基本原则
    2.氧化还原反应方程式配平的一般步骤
    一、一般配平类
    1.正向配平
    (1)______HCl(浓)+______MnO2eq \(=====,\s\up7(△))______Cl2↑+______MnCl2+______H2O
    (2)______Cu+______HNO3(稀)===______Cu(NO3)2+______NO↑+______H2O
    (3)______KI+______KIO3+______H2SO4===______I2+______K2SO4+______H2O
    (4)______MnOeq \\al(-,4)+______H++______Cl-===______Mn2++______Cl2↑+______H2O
    答案 (1)4 1 1 1 2 (2)3 8 3 2 4
    (3)5 1 3 3 3 3 (4)2 16 10 2 5 8
    2.逆向配平
    (1)____S+______KOH===______K2S+______K2SO3+______H2O
    (2)______P4+______KOH+______H2O===______K3PO4+______PH3↑
    答案 (1)3 6 2 1 3 (2)2 9 3 3 5
    3.含有未知数的配平
    (1)______FexS+____HCl===______S+______FeCl2+______H2S
    (2)______Na2Sx+______NaClO+______NaOH===______Na2SO4+______NaCl+______H2O
    答案 (1)eq \f(1,x) 2 (eq \f(1,x)-1) 1 1
    (2)1 (3x+1) (2x-2) x (3x+1) (x-1)
    4.有机物参与的氧化还原反应方程式的配平
    (1)______KClO3+______H2C2O4+______H2SO4===______ClO2↑+______CO2↑+______KHSO4+______H2O
    (2)______C2H6O+______KMnO4+______H2SO4===______K2SO4+______MnSO4+______CO2↑+______H2O
    答案 (1)2 1 2 2 2 2 2
    (2)5 12 18 6 12 10 33
    二、缺项配平类
    5.(1)______ClO-+______Fe(OH)3+________===______Cl-+______FeOeq \\al(2-,4)+______H2O
    (2)______MnOeq \\al(-,4)+______H2O2+________===______Mn2++______O2↑+______H2O
    (3)某高温还原法制备新型陶瓷氮化铝(AlN)的反应体系中的物质有:Al2O3、C、N2、CO。
    请将AlN之外的反应物与生成物分别填入以下空格内,并配平。
    eq \x( )+eq \x( )+eq \x( )eq \(=====,\s\up7(高温))eq \x( )AlN+eq \x( )
    (4)将NaBiO3固体(黄色,微溶)加入MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加热,溶液显紫色(Bi3+无色)。配平该反应的离子方程式:
    eq \x( )NaBiO3+eq \x( )Mn2++eq \x( )____===eq \x( )Na++eq \x( )Bi3++eq \x( )____+eq \x( )____
    答案 (1)3 2 4OH- 3 2 5
    (2)2 5 6H+ 2 5 8
    (3)Al2O3 3C N2 2 3CO
    (4)5 2 14 H+ 5 5 2 MnOeq \\al(-,4) 7 H2O
    解析 (3)根据氮元素、碳元素的化合价变化,N2是氧化剂,C是还原剂,AlN为还原产物,CO为氧化产物。
    “三步法”突破缺项型氧化还原方程式的配平
    缺项方程式是指某些反应物或生成物在方程式中没有写出来,它们一般为水、酸(H+)或碱
    (OH-),其配平流程为
    1.(1)[2018·全国卷Ⅱ,26(1)]闪锌矿(ZnS)在空气中焙烧,反应的化学方程式为_____________
    ________________________________________________________________________。
    (2)[2018·北京,28(2)①改编]K2FeO4在酸性溶液中不稳定,快速产生O2,反应的离子方程式为__________________________________________________________________________。
    答案 (1)2ZnS+3O2eq \(=====,\s\up7(焙烧))2ZnO+2SO2
    (2)4FeOeq \\al(2-,4)+20H+===4Fe3++3O2↑+10H2O
    2.(2020·山东等级模拟考,12改编)已知Pb3O4与HNO3溶液发生反应Ⅰ:Pb3O4+4H+===PbO2+2Pb2++2H2O;PbO2与酸化的MnSO4溶液发生反应Ⅱ:5PbO2+2Mn2++4H++5SOeq \\al(2-,4)===2MnOeq \\al(-,4)+5PbSO4+2H2O。下列推断正确的是( )
    A.由反应Ⅰ可知,Pb3O4中Pb(Ⅱ)和Pb(Ⅳ)含量之比为1∶2
    B.由反应Ⅰ、Ⅱ可知,氧化性:HNO3>PbO2>MnOeq \\al(-,4)
    C.Pb可与稀硝酸发生反应:3Pb+16HNO3===3Pb(NO3)4+4NO↑+8H2O
    D.Pb3O4可与盐酸发生反应:Pb3O4+8HCl===3PbCl2+4H2O+Cl2↑
    答案 D
    解析 反应Ⅰ中HNO3未将Pb2+氧化,可证明氧化性:HNO3<Pb(Ⅳ),故B、C错误;D选项,根据反应Ⅱ可知氧化性:PbO2>MnOeq \\al(-,4),又知氧化性(酸性条件):MnOeq \\al(-,4)>Cl2,故能发生反应。
    3.(2021·湖南1月适应性考试,8)已知反应:2NaClO3+4HCl===2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O,下列关于该反应说法错误的是( )
    A.氧化性:NaClO3>Cl2
    B.当反应中有2 ml e-转移时,被氧化的HCl为4 ml
    C.氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶2
    D.产物ClO2和Cl2都可以用于自来水消毒杀菌
    答案 B
    解析 氯酸钠是氧化剂,氯气是氧化产物,在同一个氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,则氧化性:NaClO3>Cl2,故A不选;当反应中有2 ml e-转移时,氯化氢中氯元素的化合价由-1升高到0,则被氧化的HCl为2 ml,故B选;Cl2是氧化产物,ClO2是还原产物,由化学方程式2NaClO3+4HCl===2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O可知,氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶2,故C不选;产物ClO2和Cl2都具有氧化性,可以用于自来水消毒杀菌,故D不选。
    课时精练
    1.下列反应中,氧化产物与还原产物为同一种物质的是( )
    A.KClO3+6HCl===KCl+3Cl2↑+3H2O
    B.2Na+2H2O===2NaOH+H2↑
    C.2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑
    D.I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6
    答案 A
    解析 KClO3中Cl元素的化合价由+5降低为0,HCl中Cl元素的化合价由-1升高为0,Cl2既是氧化产物也是还原产物,故选A;Na元素的化合价升高,NaOH为氧化产物,H元素的化合价降低,氢气为还原产物,故不选B;Na2O2中O元素的化合价一部分由-1升高到0,氧化产物是氧气,一部分由-1降低到-2,还原产物为氢氧化钠,故不选C;I元素的化合价由0降低到-1,还原产物为NaI,S元素的化合价由+2升高到+eq \f(5,2),氧化产物是Na2S4O6,故不选D。
    2.在一定条件下,PbO2与Cr3+反应,产物是Cr2Oeq \\al(2-,7)和Pb2+,则与1 ml Cr3+反应所需PbO2的物质的量为( )
    A.3.0 ml B.1.5 ml C.1.0 ml D.0.75 ml
    答案 B
    解析 当1 ml Cr3+被氧化生成0.5 ml Cr2Oeq \\al(2-,7)时,失去的电子为3 ml,而1 ml PbO2被还原只能得到2 ml电子,因此所需PbO2的物质的量为1.5 ml。
    3.碘在地壳中主要以NaIO3的形式存在,在海水中主要以I-的形式存在,几种粒子之间的转化关系如图所示。已知淀粉遇单质碘变蓝,下列说法正确的是( )
    A.向含I-的溶液中通入Cl2,所得溶液加入淀粉溶液一定变蓝
    B.途径 Ⅱ 中若生成1 ml I2,消耗2.5 ml NaHSO3
    C.氧化性的强弱顺序为Cl2>I2>IOeq \\al(-,3)
    D.一定条件下,I-与IOeq \\al(-,3)反应可能生成I2
    答案 D
    4.NaNO2是一种食品添加剂。但食用过量可能致癌。酸性KMnO4溶液与NaNO2反应的化学方程式为MnOeq \\al(-,4)+NOeq \\al(-,2)+eq \x( )―→Mn2++NOeq \\al(-,3)+H2O(未配平)。下列叙述中正确的是( )
    A.该反应中NOeq \\al(-,2)被还原
    B.反应过程中溶液的pH减小
    C.生成1 ml NaNO3需消耗0.4 ml KMnO4
    D.eq \x( )中的粒子是OH-
    答案 C
    解析 NOeq \\al(-,2)中N元素的化合价升高,NOeq \\al(-,2)被氧化,A项错误;根据得失电子守恒和原子守恒可知反应的离子方程式为2MnOeq \\al(-,4)+5NOeq \\al(-,2)+6H+===2Mn2++5NOeq \\al(-,3)+3H2O,据此可知B、D项错误,C项正确。
    5.已知三个氧化还原反应:①2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2,②2FeCl2+Cl2===2FeCl3,③2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑。若某溶液中有Fe2+、I-、Cl-共存,要将I-氧化除去而不氧化Fe2+和Cl-,则可加入的试剂是( )
    A.Cl2 B.KMnO4
    C.FeCl3 D.HCl
    答案 C
    解析 由信息可知,氧化性由强至弱的顺序为MnOeq \\al(-,4)>Cl2>Fe3+>I2,还原性由强至弱的顺序为I->Fe2+>Cl->Mn2+。氯气能将Fe2+、I-氧化,故A错误;KMnO4能将Fe2+、I-和Cl-氧化,故B错误;FeCl3能氧化除去I-而不影响Fe2+和Cl-,故C正确;HCl与三种离子均不反应,故D错误。
    6.向KI溶液中逐滴加入少量CuSO4溶液,观察到有白色沉淀生成,溶液变为淡黄色。再向反应后的混合物中不断通入SO2气体,溶液逐渐变成无色。下列分析不正确的是( )
    A.最后溶液变成无色表明SO2具有还原性
    B.通入SO2气体时,每反应1 ml SO2会转移1 ml e-
    C.根据上述实验现象可知氧化性:Cu2+>I2>SOeq \\al(2-,4)
    D.加入少量CuSO4溶液时的离子方程式为2Cu2++4I-===2CuI↓+I2
    答案 B
    解析 溶液呈淡黄色,说明有I2生成,碘元素化合价由-1升高到0,硫酸根离子只有在浓硫酸状态时有氧化性,所以化合价能够降低的只有Cu2+,观察到产生白色沉淀,由于Cu为红色,所以Cu2+应还原为Cu+,白色沉淀是CuI;向反应后的混合物中不断通入SO2气体,溶液逐渐变成无色,说明I2与SO2反应生成I-,SO2被氧化为H2SO4,表明SO2具有还原性,故A正确;通入SO2气体时,发生反应:SO2+2H2O+I2===H2SO4+2HI,由反应可知,每反应1 ml SO2会转移2 ml e-,故B错误;由反应2CuSO4+4KI===2K2SO4+2CuI↓+I2可知,物质的氧化性:Cu2+>I2,由反应SO2+2H2O+I2===H2SO4+2HI可知,物质氧化性:I2>SOeq \\al(2-,4),所以氧化性:Cu2+>I2>SOeq \\al(2-,4),故C正确;加入少量CuSO4溶液时的离子方程式为2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,故D正确。
    7.羟胺(NH2OH)是一种还原剂,能将某些氧化剂还原。现用25.00 mL 0.049 ml·L-1羟胺的酸性溶液与足量硫酸铁溶液在煮沸条件下反应,生成的Fe2+恰好与24.50 mL 0.020 ml·L-1酸性KMnO4溶液完全反应。已知(未配平):FeSO4+KMnO4+H2SO4―→Fe2(SO4)3+K2SO4+MnSO4+H2O,则羟胺的氧化产物是( )
    A.N2 B.N2O C.NO D.NO2
    答案 B
    解析 根据题意,可以认为羟胺被酸性KMnO4氧化,羟胺中N元素的化合价是-1,设羟胺的氧化产物中N元素的化合价是x,根据得失电子守恒,存在25.00×10-3 L×0.049 ml·
    L-1×(x+1)=24.50×10-3L×0.020 ml·L-1×5,解得x=1,故羟胺的氧化产物为N2O。
    8.水热法制备纳米颗粒Y(化合物)的反应为3Fe2++2S2Oeq \\al(2-,3)+O2+aOH-===Y+S4Oeq \\al(2-,6)+2H2O,下列有关说法不正确的是( )
    A.a=4
    B.Y的化学式为Fe2O3
    C.S2Oeq \\al(2-,3)是还原剂
    D.每32 g O2参加反应,转移电子的物质的量为4 ml
    答案 B
    解析 由电荷守恒可知3×2+a×(-1)+2×(-2)=-2,则a=4;由质量守恒可知Y中含Fe原子的个数为3,含O原子的个数为4,故Y的化学式为Fe3O4;该反应中还原剂为Fe2+、S2Oeq \\al(2-,3),氧化剂为O2。
    9.向100 mL的FeBr2溶液中,通入标准状况下Cl2 5.04 L,Cl2全部被还原,测得溶液中
    c(Br-)=c(Cl-),则原FeBr2溶液的物质的量浓度是( )
    A.0.75 ml·L-1 B.1.5 ml·L-1
    C.2 ml·L-1 D.3 ml·L-1
    答案 D
    解析 标准状况下Cl2的物质的量是eq \f(5.04 L,22.4 L·ml-1)=0.225 ml,由于Fe2+的还原性强于Br-,通入氯气后,Cl2先氧化Fe2+再氧化Br-,设原FeBr2溶液的物质的量浓度是x ml·L-1,则0.225×2=0.1x×1+(0.1x×2-0.225×2)×1,解得x=3。
    10.已知酸性K2Cr2O7溶液可与FeSO4反应生成Fe3+和Cr3+。现将硫酸酸化的K2Cr2O7溶液与FeSO4溶液混合,充分反应后再向所得溶液中加入KI溶液,混合溶液中Fe3+的物质的量随加入的KI的物质的量的变化关系如图所示,下列说法不正确的是( )
    A.图中AB段的氧化剂为K2Cr2O7
    B.图中BC段发生的反应为2Fe3++2I-===2Fe2++I2
    C.K2Cr2O7与FeSO4反应的物质的量之比为1∶6
    D.开始加入的K2Cr2O7为0.1 ml
    答案 D
    解析 AB段为K2Cr2O7和碘化钾的反应,K2Cr2O7为氧化剂,A正确;BC段为铁离子和碘化钾的反应,反应的离子方程式为2Fe3++2I-===2Fe2++I2,B正确;由图可知BC段消耗0.9 ml I-,由2Fe3+~2Fe2+~2e-~2I-~I2可得,则n(Fe3+)=n(Fe2+)=n(I-)=0.9 ml,根据Fe原子守恒可知,K2Cr2O7与FeSO4反应的Fe2+的物质的量为0.9 ml,那么根据Cr2Oeq \\al(2-,7)~
    2Cr3+~6e-~6Fe2+~6Fe3+可得,与FeSO4反应的K2Cr2O7物质的量为eq \f(0.9,6)ml=0.15 ml,所以K2Cr2O7与FeSO4反应的物质的量之比为0.15 ml∶0.9 ml=1∶6,C正确;三个过程合在一起Fe元素化合价没变,变价的只有Cr和I元素,所以,由得失电子守恒可得关系式K2Cr2O7~6Fe3+~6I-,共消耗的n(I-)=1.5 ml,则刚开始加入的K2Cr2O7的物质的量为eq \f(1.5,6)ml=0.25 ml,D错误。
    11.已知氧化性:Fe3+>M2+(M为不活泼的常见金属),向物质的量浓度均为1 ml·L-1的Fe2(SO4)3和MSO4的100 mL混合液中加入a ml铁粉,充分反应后,下列说法不正确的是( )
    A.当a≤0.1时,发生的反应为2Fe3++Fe===3Fe2+
    B.当0.1≤a<0.2时,溶液中n(Fe2+)=(0.2+a) ml
    C.当a≥0.2时,发生的反应为2Fe3++M2++2Fe===4Fe2++M
    D.若有固体剩余则可能只是铁
    答案 D
    解析 因氧化性:Fe3+>M2+,加入铁粉后,先与Fe3+反应,后与M2+反应。混合溶液中
    n(Fe3+)= 1 ml·L-1×0.1 L×2=0.2 ml,则:当a≤0.1时,Fe粉只能将Fe3+还原,A正确;当 0.1≤a<0.2时,Fe3+全部被还原,n(M2+)=1 ml·L-1×0.1 L=0.1 ml,加入的铁粉全部变为Fe2+,根据铁元素守恒,n(Fe2+)=(0.2+a) ml,B正确;当a≥0.2 时,Fe3+和M2+均反应完全,此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe===4Fe2++M,C正确;若有固体剩余,则固体中一定有M,当铁粉过量时,还会含有Fe,不可能只有Fe,D错误。
    12.(1)联氨(N2H4)是一种常用的还原剂。其氧化产物一般为N2。联氨可用于处理高压锅炉水中溶解的氧,防止锅炉被腐蚀。理论上1 kg的联氨可除去水中溶解的O2________kg。
    (2)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为________。
    (3)H3PO2是一元中强酸,H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银,从而可用于化学镀银。
    ①H3PO2中,P元素的化合价为________。
    ②利用H3PO2进行化学镀银的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1,则氧化产物为________(填化学式)。
    答案 (1)1 (2)2∶1 (3)①+1 ②H3PO4
    解析 (1)联氨与高压锅炉水中溶解的氧发生的反应为N2H4+O2===N2+2H2O,理论上1 kg的联氨可除去水中溶解的氧气为eq \f(1 000 g,32 g·ml-1)×32 g·ml-1=1 000 g=1 kg。
    (2)n(KClO3)×(5-4)=n(Na2SO3)×(6-4),eq \f(nKClO3,nNa2SO3)=eq \f(2,1)。
    (3)②设氧化产物中P的化合价为+x,则4×(1-0)=1×(x-1),x=5,故氧化产物为H3PO4。
    13.已知还原性:HSOeq \\al(-,3)>I-,氧化性:IOeq \\al(-,3)>I2。
    (1)在NaIO3溶液中滴加少量NaHSO3溶液,发生下列反应。配平反应方程式,并用单线桥标出电子转移的方向和数目。
    eq \x( )NaIO3+eq \x( )NaHSO3===eq \x( )I2+eq \x( )Na2SO4+eq \x( )H2SO4+eq \x( )H2O
    (2)在NaIO3溶液中滴加过量NaHSO3溶液,反应完全,推测反应后溶液中的还原产物为__________(填化学式)。
    (3)在含5 ml NaHSO3的溶液中逐滴加入NaIO3溶液,加入NaIO3的物质的量和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示。写出反应过程中与AB段曲线对应的离子方程式:_____________________________________________________________________________;
    当溶液中I-与I2的物质的量之比为5∶3时,加入的NaIO3为__________ml。
    答案 (1)===2I2+7Na2SO4+3H2SO4+2H2O (2)NaI (3)IOeq \\al(-,3)+5I-+6H+===3I2+3H2O eq \f(11,6)
    解析 (2)由还原性:HSOeq \\al(-,3)>I-可知,当NaHSO3溶液过量时,IOeq \\al(-,3)先被还原成I2,再被还原成I-。(3)OA段,随着IOeq \\al(-,3)的量增加,NaHSO3的量减少,IOeq \\al(-,3)被还原成I-,至A点恰好完全反应,此时继续加入NaIO3,又发生NaIO3氧化I-的反应:IOeq \\al(-,3)+6H++5I-===3I2+3H2O。当I-与I2的物质的量之比为5∶3时,设加入的NaIO3为x ml,根据转移电子数守恒,得5×2=eq \f(5,11)x×6+eq \f(6,11)x×5,解得x=eq \f(11,6)。
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