山东省临沂市2023-2024学年高三上学期期中考试化学试题含答案

这是一份山东省临沂市2023-2024学年高三上学期期中考试化学试题含答案，共14页。试卷主要包含了 11，设NA为阿伏加德罗常数的值，对于上述实验，下列做法正确的是，步骤②中试剂X的化学式可为等内容，欢迎下载使用。

2023. 11
注意事项：
1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 S32 C1 35. 5 Fe 56 Ga 70
一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.川东被称为“齐鲁之邦”，齐鲁文化历史悠久，馆藏文物是其重要的历史见证。下列文物主要由硅酸盐材料制成的是
A.商代甲骨文 B.红陶兽形壶
C.青铜仙人骑狮器 D.《孙子兵法》竹简
2.实验室中下列做法正确的是
A.用酒精灯直接加热蒸馏烧瓶
B.氢氟酸保存在细口玻璃瓶中
C.用无水氯化钙干燥氨气
D.实验室中将未用完的白磷放回原试剂瓶
3.下列每组分子的中心原子杂化方式和空间构型均相同的是
A. BF3、NF3 B.XeF2、PCl5 C.CS2、HCN D.SO2、OF2
4.设NA为阿伏加德罗常数的值。利用反应8NH3+3Cl2=6NH4Cl+N2检测氯气是否泄漏，若有33. 6LCl2(标准状况下）参加反应，下列说法正确的是
A.被氧化的NH3为4NA
B.转移的电子数为3NA
C.生成的氧化产物中含有的孤电子对数目为2. 5NA
D.生成的还原产物中含有的共价键数目为15NA
5.下列装置不能达到相应实验目的的是
A.用甲装置探究Fe3+、Cu2+对H2O2分解的催化效果
B.用乙装置测量O2体积
C.用丙装置除去H2S气体中的HCl
D.用丁装置保护钢管柱不被腐蚀
6.六硝基合钴酸钾｛K3[C(NO2)6]｝是一种黄色难溶物。检验K+或C2+的反应原理如下：CCl2+NaNO2+KCl+HC1→K3[C(NO2)6]↓+NO↑+NaCl+H2O（未配平）。下列说法错误的是
A.将上述反应设计成原电池，正极产物为NO
B.配合物K3[C(NO2)6]中配位原子是氧原子
C.基态C原子的价层电子中，成对电子数与未成对电子数之比为2:1
D.上述反应的离子方程式为C2++7NO2-+3K++2H+=K3[C(NO2)6]↓+NO↑+H2O
7. Q、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的不同主族短周期元素，只有W、X、Y同周期且相邻，W和X的原子序数之和等于Z的原子序数。下列说法正确的是
A.简单离子半径：Z>X>Y
B.Q、W、X、Y形成的化合物一定是共价化合物
C.一定条件下Y单质能够置换出X单质
D. W和X的最高价氧化物对应的水化物均为强酸
阅读下列材料，完成8~10题。
氯化亚砜（SOCl2)是一种无色或淡黄色发烟液体，遇水剧烈反应生成两种酸性气体，可用SOCl2和FeCl3·nH2O制备无水FeCl3。由于该实验过程中可能会发生副反应使产品不纯，为测定n值，设计如下实验方案。
①称取m1gFeCl3·nH2O于试管中，加入足量SOCl2，充分反应后固体质量为m2g。反应后的固体加入稀硫酸溶解，并分成两等份。
②向其中一份溶液中滴加试剂X，验证实验过程中发生了副反应。
③向另一份溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，用新配制的cml·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，达终点时消耗标准溶液VmL（滴定过程中Cr2O72-转化为Cr3+，Cl-不反应）。
8.对于上述实验，下列做法正确的是
A.容量瓶水洗后需要烘干才能使用
B.酸式滴定管和碱式滴定管排气泡的方法相同
C.滴定时应一直观察滴定管中液面变化
D.可以用移液管代替滴定管量取待测液
9.步骤②中试剂X的化学式可为
A. K3 [Fe (CN) 6] B.NaOH C.AgNO3 D.KSCN
10.FeCl3·nH2O中n值计算正确的是

二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。）
11.低温等离子体（NTP）技术可有效脱除烟气中的NO，其原理是在高压放电条件下，O2产生自由基（O·)，自由基将NO氧化为NO2，再用Na2CO3溶液吸收，实验装置如图所示。
下列说法错误的是
A.增大烟气流速可提高NO脱除率
B.氮元素既有被氧化的过程又有被还原的过程
C.高压电源的功率越大，烟气中NO的脱除效果越好
D.单位时间内生成的自由基（O·）越多，越有利于NO的转化
12.铁黄（FeOOH）是一类重要的颜料。以烧渣（主要成分为Fe3O4、CuO、SiO2等）为原料生产铁黄的流程如图所示。
下列说法错误的是
A.“磁选”的目的是富集铁
B.“浸渣”的主要成分是二氧化硅
C.“沉铁”时氨水浓度越大，产品的纯度越高
D.“氧化”时发生的反应为4FeCO3+O2+2H2O=4FeOOH+4CO2
13.NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中SiCl4的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是
A.NCl3和SiCl4均为非极性分子
B.SiCl4水解过程中Si原子的杂化方式保持不变
C.NCl3和SiCl4的水解反应机理相同
D.SiCl4水解过程中只存在极性键的断裂和生成
14.用一种具有“卯榫”结构的双极膜组装的电解池可实现氯化铵废水的处理，同时制得盐酸和氨水。工作时，H2O在双极膜界面处被催化解离成H+和OH-，有利于电解反应顺利进行，装置如图所示（M、N均为惰性电极）。
下列说法正确的是
A.a膜是阴膜，b膜是阳膜
B.Ⅰ室生成氨水，II室生成盐酸
C.每生成1ml HCl，双极膜处共有1ml H2O解离
D.与平面结构的双极膜相比，“卯榫”结构可提高产品生成速率
15.利用工业废气H2S生产CS2的反应为CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g) ΔH。向1L密闭容器充入1ml CH4和xml H2S的混合气体，测得平衡时n(H2)和n(H2S)与温度T变化关系如图所示（不考虑温度对催化剂活性的影响）。下列说法正确的是
A.ΔH <0
B.x=2
C.正反应速率：va>vb
D.升高温度或增大x值，均能提高H2S平衡转化率
三、非选择题：本题共5小题，共60分。
16.（12分）X、Q、Y、Z、W、M、R、T是原子半径依次增大的前四周期元素，基态R原子核外电子有9种空间运动状态，并有2个单电子；基态T+的d轨道半充满。由上述元素中的六种组成的一种化合物常作为“相转移催化剂”被广泛应用于有机合成中，其结构简式如图I所示。
回答下列问题：
（1）基态R原子的价电子排布式为____________，第一电离能小于R的同周期元素有_________种。
（2）XZY3的结构如图II所示，分子中存在大π键，比较键长：①_____②（填“＞”“＜”或“＝”），理由是：___________________________________________。
（3）ZX3MX3分子中M原子的杂化方式为___________，熔点比W2X6___________（填“高”或“低”）；TY5中T的化合价为＋6，且含有4个－1价的Y，则该分子中σ键与π键的个数比为___________。
（4）53号元素A的电负性与W近似相等，WQ3A水解反应的产物为___________。
17.（12分）二水合四钼酸铵是一种重要化工产品，具有广泛的用途。工业上以辉钼矿（含有MS2、Fe3O4、Cu2S、V2O5、Al2O3等）为原料制备二水合四钼酸铵的工艺流程如图所示。
已知：①溶液酸性较强时，＋5价钒主要以VO2+的形式存在。
②25℃时，几种难溶物的Ksp如下表：
回答下列问题：
（1）为了提高“氧化焙烧”的效率，可采取的措施有______________________（任写一条）；“氧化焙烧”后，S元素以硫酸盐形式存在，写出MS2转化为Na2MO4的化学方程式__________________________。
（2）“沉钒”过程中，沉钒率随溶液pH的变化如图所示。当pH为8时，沉钒率较高的原因是________
__________________；NH4VO3煅烧后得到钒的某种氧化物、N2、NH3和H2O，且n (N2)／n (NH3)＝1，则该反应的化学方程式为_____________________________。
（3）“净化”过程中，加入氨水调节溶液pH，除去溶液中的Fe3+、Cu2+、Al3+，需控制溶液pH不小于___________（当溶液中离子浓度c≤1. 0x10-5 ml·L-1时，可认为离子已完全沉淀）。
（4）“沉钼”过程中，需调节溶液pH为2，此时MO42-发生聚合生成二水合四钼酸铵。该聚合反应的离子方程式为___________________________________________________；滤液可循环使用，应将其导入到______________操作中（填操作单元的名称）。
18.（12分）三甲基镓［Ga(CH3)3]是一种重要的半导体材料前驱体。实验室以镓镁合金（Ga2Mg5）、碘甲烷（CH3I）为原料制备Ga(CH3)3，实验步骤及装置如下：
向三颈烧瓶中加入镓镁合金、碘甲烷和乙醚（Et2O），加热
（55℃）并搅拌30min。蒸出低沸点有机物后减压蒸馏，收集
Ga(CH3)3·Et2O。向Ga(CH3)3·Et2O中逐滴滴加NR3（三正辛胺），
室温下搅拌2~3h，并用真空泵不断抽出Et2O蒸气，制得
Ga(CH3)3·NR3。将Ga(CH3)3·NR3置于真空中加热，蒸出Ga(CH3)3。
已知：①常温下，Ga(CH3)3为无色透明的液体，易水解，在空气中易自燃。
②相关物质的沸点信息如下：
回答下列问题：
（1）仪器a的名称是________________；制备Ga(CH3)3时，需在真空中加热的原因是_____________。
（2）三颈烧瓶中除生成Ga(CH3)3·Et2O外，还有MgI2和CH3MgI生成，该反应的化学方程式为
_____________________________________________________。
（3）用真空泵不断抽出Et2O蒸气，有利于Ga(CH3)3·NR3生成的理由是________________________（用平衡移动原理解释）；与直接分解Ga(CH3)3·Et2O制备Ga(CH3)3相比，采用“NR3配体交换”工艺制备的产品纯度更高的原因是_____________________________________________________。
（4）测定Ga(CH3)3产品的纯度。取mgGa(CH3)3样品于锥形瓶中，加入VmLcml·L-1盐酸，至不再产生气泡，加入2滴甲基橙，用c1ml·L-1 NaOH溶液滴定剩余盐酸，消耗NaOH溶液的体积为V1mL，则Ga(CH3)3的质量分数为___________________（用含m、V、V1、c、c1的代数式表示）；若滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成，则测定结果_____________（填“偏高”、“偏低”或“无影响）。
19.（12分）清洁能源的开发利用是实现“双碳”目标的重要途径，乙醇一水催化重整可获得H2，其主要反应为：
I: C2H5OH (g) +3H2O (g) 2CO2 (g) +6H2 (g) ΔH=+173. 3kJ·ml-1
II: CO2 (g) +H2 (g) CO (g) +H2O (g) ΔH=+41.1kJ·ml-1
回答下列问题：
（1）已知25℃、101kPa下，CO(g)、H2(g)的燃烧热分别为283kJ·ml-1、285. 8kJ·ml-1，则H2O(g)=H2O(1)的ΔH=____________kJ·ml-1。
（2）保持压强为100kPa，按n始(C2H5OH)：n始(H2O)=1:3投料，发生反应I、II，测得平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随温度T的变化关系如图所示。
①表示平衡时CO选择性的曲线是_________
（填“a”、“b”或“c”）；300℃后曲线b随温度升高而降低的
原因是_____________________。
②500℃时，乙醇的平衡转化率为______________；
反应II的Kp=_____________________。
③反应过程中催化剂由于积碳容易失活，增大水醇比可有效减少积碳，原因是
____________________________________（用化学方程式表示）。
已知CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s) ΔH=-178. 8kJ·ml-1，向体系中加入适量CaO可提高H2的产率，理由是：①CaO吸收CO2，使得反应I正向进行，反应II逆向进行；②____________________________。
20.（12分）某化学兴趣小组在实验室中探究Cu(II)→Cu(I)的转化。
已知：①2Cu+Cu2++Cu K=1. 2x106。
②无色［Cu(NH3)2]+(aq)在空气中极易被氧化为深蓝色［Cu(NH3)4]2+(aq)。
③有关物质的颜色和溶度积常数如下表：
实验如下：
（1）实验I中反应难以发生的原因是____________________________________。
（2）实验II中加入KCl溶液的作用是____________________________________。
（3）通过对上述实验的分析，甲预测CuSO4溶液与KI溶液混合也能实现Cu(II)→Cu(I)的转化。
①甲预测的理由是_______________________________。
②为了验证猜测，甲进行实验III：
甲认为仅依据溶液变为棕色这一现象，无法证明实现了Cu(II)→Cu(I)的转化，理由是_____________；试剂X的名称为________________，观察到白色固体溶解，溶液颜色变浅蓝色，并逐渐加深，证明实现了Cu(II)→Cu(I)的转化。试解释溶液颜色加深的原因_____________________________（用离子方程式表示）。
乙利用下图装置，证明S2-在一定条件下可以实现Cu(II)→Cu(I)的转化。
左侧烧杯中的电极反应式为_______________________；进一步得到Cu2S的实验操作是___________。
临沂市2023-2024学年高三上学期期中考试
化 学
2023. 11
一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1-5 BDCBD 6-10 CCDAC
二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。）
11 AD 12 C 13 D 14 AD 15 C
三、非选择题：本题共5小题，共60分。
16.（12分）
（1）3s23p4 4
（2）＜ ①为σ键，②为有大π键电子云的σ键，键能高，键长短。
（3）sp3 高 7:1
（4）F3COH和HI
17.（12分）
（1）将辉钼矿粉碎
2MS2＋6Na2CO3＋9O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Na2MO4＋6CO2＋4Na2SO4
（2）此时pH较高，+5价的钒主要以VO3-的形式存在
6NH4VO3eq \(=====,\s\up7(高温))2N2↑＋2NH3↑＋9H2O＋3V2O3
（3）6.5
（4）4MO42-＋2NH4+＋6H+=（NH4）2M4O13·H2O↓＋H2O 沉钒
18.（12分）
（1）恒压滴液漏斗 易水解，在空气中易自燃
（2）Ga2Mg5＋8CH3I＋2Et2Oeq \(===,\s\up7(△)) 2Ga(CH3)3·Et2O＋3MgI2＋2CH3MgI
（3）减小Et2O的浓度，使平衡正向移动
Ga(CH3)3和Et2O沸点相近，不易通过蒸馏分离
（4）[11.5（cV-c1V1）/3m ] % 偏高
19.（12分）
（1）-43.9
（2）①c 以反应Ⅱ为主，n（H2）减小
②96% 0.225
③H2O+Ceq \(=====,\s\up7(高温))CO+H2
（3）CaO和H2O、CO2反应均放热，反应Ⅰ△H＞0，平衡正向移动
20.（12分）
（1）2Cu+Cu2++Cu K=1. 2x106，K值大，Cu+不稳定，易转化为Cu2+和Cu。
（2）与Cu+反应生成CuCl沉淀，c（Cu+）减小，平衡正向移动。
（3）
①Cu+与I-发生氧化还原反应，且CuI难溶于水。
②可能存在O2，氧化I-，存在干扰，同时无法判断Cu2+是否转化为Cu
氨水 4［Cu(NH3)2]+＋O2＋8NH3·H2O=4［Cu(NH3)4]2+＋4OH-＋6H2O
（4）Cl-＋Cu2+＋e-=CuCl↓ 将左侧沉淀洗净后加入Na2S溶液中
难溶物
Fe (OH) 3
Cu (OH) 2
Al (OH) 3
Ksp
1. 0x10－38
1. 0x10－20
1. 0x10-33
物质
Ga (CH3) 3
CH3I
Et2O
NR3
沸点／℃
55. 8
40. 3
34. 5
365. 8
物质
CuCl(白色）
CuI(白色）
Cu2S(黑色）
CuS(黑色）
Ksp
1. 02x10-6
5. 06x10-12
2. 0x10-47
8. 5x10-45