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    2020年山东新高考化学全真模拟卷(六)
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    2020年山东新高考化学全真模拟卷(六)

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    2020年山东新高考全真模拟卷(六)
    化 学
    (考试时间:90分钟 试卷满分:100分)
    注意事项:
    1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
    2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在本试卷上无效。
    3.回答第Ⅱ卷时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
    4.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
    可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Ti-48 V-51 Fe-56 Cu-64
    第Ⅰ卷(选择题 共40分)
    一、选择题:本题共10个小题,每小题2分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1. 化学与生活密切相关。下列有关说法错误的是(  )
    A. 用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维
    B. 食用油反复加热会产生稠环芳烃等有害物质
    C. 福尔马林可浸制标本,因其可使蛋白质变性的性质
    D. 医用消毒酒精中乙醇的浓度为95%
    【答案】D
    【解析】A.蚕丝和人造纤维的主要成分分别是蛋白质、高聚酯,前者灼烧时有烧焦羽毛气味,后者则无此现象,A正确;B.食用油反复加热,其所含的不饱和脂肪酸发生聚合反应,生成生成各类饱和烃类,包括稠环芳香烃(如苯并芘等),稠环芳香烃对人体有害,B错误;C.流感病毒的主要成分是蛋白质,加热可以使蛋白质变性,C正确;D.医用消毒酒精中乙醇的浓度为75%,95%的乙醇能快速使蛋白质表层变性,相当于形成了一层保护膜,但内层蛋白质则不能变性,D正确;答案选B。
    2.下列装置或操作能达到相应实验目的的是(  )
    A.配制一定浓度的NaCl B.除去氯气中的HCl
    C.实验室制取氨气 D.观察Fe(OH)2的生成
    【答案】D
    【解析】A.眼睛应与凹液面的最低处相平,图中为俯视,故A错误;
    B.氯气与水反应生成HCl,HCl与碳酸氢钠反应,不能除杂,可选饱和食盐水、洗气,故B错误;
    C.氨气极易溶于水,不能排水法收集,故C错误;
    D.植物油可隔绝空气,可防止氢氧化亚铁被氧化,图中装置可制备并观察Fe(OH)2的生成,故D正确。
    3.系统命名法是常用的有机化合物命名方法,下列命名正确的是(  )
    A.2﹣甲基﹣3﹣丁炔 B.2﹣乙基丁烷
    C.2﹣甲基﹣2﹣丁醇 D.2﹣氯﹣4﹣甲基﹣2﹣丁烯
    【答案】C
    【解析】A.编号应从靠近官能团一端开始,正确的命名为:3﹣甲基﹣1﹣丁炔,故A错误;
    B.碳链不是最长碳链,正确的命名为:3﹣甲基戊烷,故B错误;
    C.符合系统命名规则,命名正确,故C正确;
    D.主链不是最长碳链,正确的命名为:2﹣氯﹣2﹣戊烯,故D错误。
    4.下列说法正确的是(  )
    A.第一电离能:Cl>S>P
    B.共价键的极性:HF>HCl>HBr
    C.键角:H2O>NH3>CH4
    D.酸性:HClO>HClO2>HClO3
    【答案】B
    【解析】A.非金属性越强,第一电离能越大,但P的3p电子半满为稳定结构,则第一电离能:Cl>P>S,故A错误;
    B.非金属性越强,氢化物中键的极性越强,则共价键的极性:HF>HCl>HBr,故B正确;
    C.H2O中O﹣H之间的夹角为104.5°,NH3分子为三角中锥形分子,是极性分子,键角是107°18′,甲烷为正四面体结构,C﹣H键的夹角为109°.28′,则键角:H2O<NH3<CH4,故C错误;
    D.同种元素的含氧酸,非羟基氧原子个数越多,酸性越强,则酸性:HClO<HClO2<HClO3,故D错误。
    5.Y是一种天然除草剂,其结构如图所示,下列说法正确的是(  )

    A.Y可以和Na2CO3溶液发生反应
    B.Y分子中所有碳原子一定在同一平面内
    C.1 mol Y 最多能与6 mol NaOH反应
    D.Y与足量的H2加成反应的产物含7个手性碳原子
    【答案】A
    【解析】A.含有酚羟基,可与碳酸钠反应生成碳酸氢钠,故A正确;
    B.含有饱和碳原子,具有甲烷的结构特征,则所有的碳原子不能在同一个平面上,故B错误;
    C.能与氢氧化钠反应的为酚羟基、酯基,则1 mol Y 最多能与4 mol NaOH反应,故C错误;
    D.Y与足量的H2加成反应,则加成产物的手性碳原子如图所示,共9个,故D错误。
    6. NA代表阿伏加德罗常数,下列说法不正确的是
    A. 28g乙烯和丙烯中的极性键数目为4NA
    B. 32g Cu和32g S充分反应,转移电子数为NA
    C. 精炼铜,若阳极失去0.1NA个电子,则阴极增重3.2g
    D. 等物质的量的钠分别在足量的氧气和氯气中燃烧,转移电子数相等
    【答案】B
    【解析】A.乙烯和丙烯的最简式为CH2,28g CH2的物质的量为2mol,而2mol CH2中含有4 mol极性键,所以28g乙烯和丙烯中的极性键数目为4NA,故A正确;B.32g Cu的物质的量为0.5mol和32gS的物质的量为1mol,Cu和S充分反应生成Cu2S,可知Cu少量,故以Cu的质量作为标准计算,0.5 mol Cu参与反应,转移电子数为0.5mol,即0.5NA个电子,故B错误;C.精炼铜时,阳极是粗铜,失去电子,阴极是精通,得到电子;阴阳两极得失电子守恒,所以若阳极失去0.1NA个电子,则阴极铜离子得到0.1NA个电子生成铜单质,生成铜的物质的量为0.05 mol,即3.2g,故C正确;D.钠与氧气或氯气反应时,其钠元素均由0价升高到+1价,等物质的量的钠分别在足量的氧气和氯气中燃烧,转移的电子数相等,故D正确,故选B。
    7.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,四种元素可组成一种分子簇,其分子结构如图所示(小球大小表示原子半径相对大小),W、X位于不同周期,X原子的最外层电子数是次外层的3倍,Z的族序数等于周期数。下列说法正确的是(  )

    A.W单质的沸点比X单质的高
    B.W、Y组成的化合物为离子化合物
    C.Y的最高价氧化物的水化物碱性比Z的弱
    D.Y、Z的简单离子均不影响水的电离平衡
    【答案】B
    【解析】根据分析可知,W为H,X为O,Y为Mg,Z为Al元素,
    A.氢气、臭氧和氧气形成晶体都为分子晶体,相对分子质量越大沸点越高,则氢气的沸点小于臭氧、氧气,故A错误;
    B.H、Mg可以形成离子化合物MgH2,故B正确;
    C.金属性:Mg>Al,则最高价氧化物的水化物碱性:Y>Z,故C错误;
    D.镁离子、铝离子均水解,促进了水的电离,故D错误。
    8.根据下列实验操作和现象,所得出的结论或解释正确的是(  )
    选项
    实验操作
    现象
    结论或解释
    A
    向废FeCl3铜版蚀刻液中,加入少量铁粉
    铁粉溶解,未出现红色固体
    蚀刻液中无Cu2+
    B
    将活性炭放入盛有NO2的锥形瓶中
    锥形瓶气体颜色变浅
    活性炭具有还原性
    C
    向盛有2 mL Na2S的溶液加入过量ZnSO4溶液,再逐滴加入同浓度的CuSO4溶液
    白色沉淀逐渐变为黑色固体
    Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)
    D
    两支盛有5 mL的H2O2的试管,向其中一支试管中加入绿豆粒大小FeI2固体
    加入FeI2固体的试管中产生气泡速度快
    I﹣对H2O2的分解具有催化作用
    【答案】C
    【解析】A.Fe先与氯化铁反应,溶液中可能含Cu2+,故A错误;
    B.活性炭具有吸附性,锥形瓶气体颜色变浅,故B错误;
    C.发生沉淀的转化,由现象可知KSP(CuS)<KSP(ZnS),故C正确;
    D.过氧化氢可氧化亚铁离子,生成铁离子可对H2O2的分解具有催化作用,故D错误。
    9.某小组设计如图所示装置(夹持装置略去) 模拟侯氏制碱工艺制备NaHCO3.下列说法错误的是(  )

    A.装置①也可用于制取H2
    B.③、⑤中可分别盛放饱和食盐水和浓氨水
    C.应先向③中通入足量NH3,再通入足量CO2
    D.实验中产生的尾气可以通过浓NaOH溶液处理
    【答案】D
    【解析】装置①是制备二氧化碳气体,通过饱和碳酸氢钠溶液除去氯化氢气体,装置④是制备氨气装置,装置③是想饱和氯化钠溶液中依次通入氨气、二氧化碳发生反应得到碳酸氢钠晶体,
    A.制备氢气是利用锌粒和稀盐酸反应生成,装置①也可用于制H2,故A正确;
    B.③中为饱和食盐水,用来制备碳酸氢钠,⑤中是浓氨水滴入碱石灰生成氨气,故B正确;
    C.由于二氧化碳的溶解度较小,要先通氨气,则先通入氨气,再由通入二氧化碳,增大二氧化碳吸收,生成碳酸氢钠,故C正确;
    D.实验中产生的尾气为二氧化碳、氨气,通过浓NaOH溶液不能完全处理尾气,故D错误。
    10.某同学采用硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质)制取绿矾(FeSO4•7H2O),设计了如图流程:下列说法不正确的是(  )

    A.固体1中含有SiO2
    B.溶解烧渣选用足量盐酸,试剂X选用铁粉
    C.控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3进入固体2
    D.从溶液2得到FeSO4•7H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化
    【答案】B
    【解析】A.二氧化硅与硫酸不反应,则固体1为二氧化硅,故A正确;
    B.由流程分析可知,溶解烧渣选用足量硫酸,X为铁粉,如用盐酸,可生成氯化亚铁,故B错误;
    C.控制pH的目的是分离出铝离子,则固体2为氢氧化铝,故C正确;
    D.亚铁离子易被空气中的氧气氧化,而且受热易失去结晶水,所以从溶液2得到FeSO4•7H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化,故D正确。
    二、选择题:本题共5小题,每题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
    11.在酸性条件下,黄铁矿(FeS2)催化氧化的反应方程式为2FeS2 +7O2+2H2O═2Fe2++4SO42﹣+4H+.实现该反应的物质间转化如图所示。下列分析正确的是(  )

    A.在酸性条件下,黄铁矿催化氧化中NO作催化剂
    B.反应Ⅱ中Fe3+作氧化剂,FeS2被还原
    C.反应Ⅰ的离子方程式为4Fe(NO)2+ +O2+4H+═4Fe3++4NO +2H2O,Fe(NO)2+作还原剂
    D.反应Ⅲ的离子方程式为Fe2++NO═Fe(NO)2+,该反应是氧化还原反应
    【答案】AC
    【解析】A.由总反应2FeS2+7O2+2H2O═2Fe2++4SO42﹣+4H+可知,一氧化氮参加反应但反应前后性质和质量不变,所以黄铁矿催化氧化中NO作催化剂,故A正确;
    B.反应Ⅱ的Fe3+由+3价变成+2价,FeS2中S硫元素化合价升高,所以反应Ⅱ的氧化剂是Fe3+,FeS2被氧化,故B错误;
    C.由图可知:反应ⅠFe (NO)2+中铁由+2价变+3价,氧气中氧由0价变成﹣2价,根据得失电子守恒,反应的离子方程式为:4Fe (NO)2++O2+4H+═4Fe3++4NO+2H2O,Fe(NO)2+作还原剂,故C正确;
    D.反应Ⅲ的离子方程式为Fe2++NO═Fe(NO)2+,无元素化合价变化,所以反应Ⅲ是非氧化还原反应,故D错误。
    12.中国科学院科研团队研究表,在常温常压和可见光下,基于LDH(一种固体催化剂)合成NH3的原理如图。下列说法不正确的是(  )

    A.该过程将太阳能转化成为化学能
    B.原料气N2可通过分离液态空气获得
    C.该过程中,只涉及极性键的断裂与生成
    D.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:3
    【答案】C
    【解析】A.由图可知,该过程是由太阳能转化成化学能,故A正确;
    B.由于空气中主要是氮气和氧气,而氧气和氮气的沸点不同,所以可以通过分离液态空气的方法获得氮气,故B正确;
    C.发生反应为2N2+6H2O=4NH3+3O2,反应反应物和生成中均存在单质和化合物,即涉及极性键与非极性键的断裂与生成,故C错误;
    D.根据题意和图示,可以写出该反应的化学方程式为2N2+6H2O=4NH3+3O2,由于氮元素从0价降为﹣3价,氧元素从﹣2价升到0价,则氮气是氧化剂,水是还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:3,故D正确。
    13.海冰是海水冻结而成的咸水冰。海水冻结时,部分来不及流走的盐分以卤汁的形式被包围在冰晶之间,形成“盐泡”(假设盐分以一个NaCl计),其大致结构如下图所示,若海冰的冰龄达到1年以上,融化后的水为淡水。下列叙述正确的是(  )

    A.海冰内层“盐泡”越多,密度越小
    B.海冰冰龄越长,内层的“盐泡”越少
    C.海冰内层“盐泡”内的盐分主要以NaCl分子的形式存在
    D.海冰内层NaCl的浓度约为10﹣4mol/L(设冰的密度为0.9g/cm3)
    【答案】BD
    【解析】A.“盐泡”中盐与水的比值不变,则内层“盐泡”越多时,密度不变,故A错误;
    B.若海冰的冰龄达到1年以上,融化后的水为淡水,则海冰冰龄越长,内层的“盐泡”越少,故B正确;
    C.“盐泡”内的盐分为NaCl,由离子构成,不存在NaCl分子,故C错误;
    D.冰的密度为0.9g•cm﹣3,设海水1L时,水的质量为900g,由个数比为1:500000,含NaCl为=10﹣4mol,可知海冰内层NaCl的浓度约为c==10﹣4mol•L﹣1,故D正确。
    14. 我国研究锂硫电池获得突破,电池的总反应是16Li+S88Li2S,充放电曲线如图所示,下列说法不正确的是

    A. 充电时,电能转化为化学能
    B. 放电时,锂离子向正极移动
    C. 放电时,1mol Li2S6转化为Li2S4得到2mol e−
    D. 充电时,阳极总电极反应式是8S2−-16e−=S8
    【答案】C
    【解析】A. 充电时,是电解池,是电能转化为化学能,故A正确;B. 放电时,是原电池,在原电池中,阳离子向正极移动,因此锂离子向正极移动,故B正确;C. 根据图示,放电时,1mol Li2S6转化为Li2S4的反应为2Li2S6+2Li=3Li2S4,反应中2mol Li2S6得到2mol e−,即1mol Li2S6得到1mol e−,故C错误;D. 根据16Li+S88Li2S,充电时,阳极总电极反应式是8S2−-16e−=S8,故D正确;故选C。
    15.常温下,向20mL 0.01mol·L−1的NaOH溶液中逐滴加入0.01mol·L−1的CH3COOH溶液,溶液中水所电离出的c(OH−)的对数随加入CH3COOH溶液的体积变化如图所示,下列说法正确的是

    A.F点溶液显碱性
    B.若G点由水电离出的c(OH−)=2.24×10−6mol·L−1,则Ka(CH3COOH)≈1×10−6
    C.H点离子浓度关系为c(CH3COO−)=c(Na+)>c(H+)=c(OH−)
    D.E点由水电离的c(H+)=10−3mol·L−1
    【答案】AC
    【解析】氢氧化钠抑制水的电离,向氢氧化钠溶液中加入醋酸,对水的电离的抑制作用逐渐减弱,当溶液为醋酸钠溶液时,水的电离程度最大。所以G点为醋酸钠溶液,从E到G为氢氧化钠和醋酸钠的混合溶液,溶液为碱性。A.F点为氢氧化钠和醋酸钠的混合溶液,溶液为碱性,故正确;
    B.若G点由水电离出的c(OH−)=2.24×10−6mol·L−1,根据醋酸根离子水解的离子方程式可知,溶液中c(CH3COOH)约等于c(OH−),醋酸钠的浓度为0.005mol/L,则醋酸根离子的水解平衡常数为,则Ka(CH3COOH)=≈1×10−5,故错误;C.H点为醋酸钠和醋酸的混合溶液,水的电离不受抑制和促进,所以溶液为中性,c(H+)=c(OH−),则根据电荷守恒有c(CH3COO−)=c(Na+)>c(H+)=c(OH−),故正确;D.E点为氢氧化钠溶液,氢氧化根离子浓度为0.01mol/L,则溶液中水电离的氢离子浓度为10−12mol·L−1,故错误。故选AC。
    第Ⅱ卷(非选择题 共60分)
    二、非选择题:包括第16题~第20题5个大题,共60分。
    16. (12分)氨催化分解既可防治氨气污染,又能得到氢能源,得到广泛研究。
    (1)已知:①反应I:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH1=-1266.6 kJ·mol−1,
    ②H2的燃烧热ΔH2=-285.8 kJ.mol−1
    ③水的气化时ΔH3=+44.0 kJ.mol−1
    反应I热力学趋势很大(平衡常数很大)的原因为______________________________;NH3分解的热化学方程式________________________________。
    (2)在Co-Al催化剂体系中,压强P0下氨气以一定流速通过反应器,得到不同催化剂下氨气转化率随温度变化曲线如下图,活化能最小的催化剂为_______,温度高时NH3的转化率接近平衡转化率的原因_______________。如果增大气体流速,则b点对应的点可能为______(填“a”、“c”、“d”、“e”或“f”);

    (3)温度为T时,体积为1L的密闭容器中加入0.8mol NH3和0.1mol H2,30min达到平衡时,N2体积分数为20%,则T时平衡常数K=______,NH3分解率为_____;达到平衡后再加入0.8mol NH3和0.1mol H2,NH3的转化率________(填“增大”、“不变”、“减小”)。
    (4)以KNH2为电解质溶液电解NH3,其工作原理如下图所示,则阳极电极反应为_________。

    【答案】(1)放热量很大的反应(1分) 2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH=+92.1kJ·mol-1(1分)
    (2)90CoAl(1分) 平衡转化率随温度升高而增大,此反应为吸热反应,温度升高,反应速率加快,转化率接近平衡转化率(1分) e(1分)
    (3)7.5(2分) 75%(2分) 减小 (1分)
    (4)6NH-6e−=N2↑+4NH3↑(2分)
    【解析】(1)反应I的ΔH1=-1266.6kJ·mol−1,放热量很大,故热力学趋势很大;根据盖斯定律可知①:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH1=-1266.6kJ·mol−1,②H2的燃烧热H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) ΔH2=-285.8 kJ.mol−1 ③水的气化时H2O(l)=H2O(g) ΔH3=+44.0 kJ.mol−1,④2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH,根据盖斯定律可知④=1/2[①-6(②+③)],即ΔH=1/2[-1266.6 kJ·mol−1-6(-285.8kJ.mol−1+44.0kJ.mol−1)]=92.1kJ·mol−1,所以2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH =+92.1kJ·mol−1;(2)由图可知,90CoAl先达到平衡态,所以90CoAl活化能最小的催化剂;2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH=+92.1kJ·mol−1此反应为吸热反应,升高温度平衡向正向移动,提高氨气的转化率;此反应为气体体积增大的反应,增大气体流速平衡向逆向移动,b点对应的点可能为e;(3)由题给数据可知,设氮气平衡时氮气的物质的量为x mol,则:
              2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
    初始量(mol)  0.8    0    0.1
    变化量(mol) 2x x 3x
    平衡量(mol) 0.8-2x   x   0.1+3x
    相同条件下气体的物质的量之比等于体积之比,所以达到平衡时N2的体积分数为: ,解得:x=0.3mol,故平衡常数K=,NH3分解率为,达到平衡后再加入0.8mol NH3和0.1mol H2,容器中压强增大,反应向逆向移动,所以氨气的转化率减小;(4)在电解池中,阳极失去电子,发生氧化反应,根据图示可知右侧为阳极,电极反应为:6NH-6e−=N2↑+4NH3↑。
    17.(14分)第四周期中某些元素的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛应用
    (1)现代化学中,常利用_________上的特征谱线来鉴定元素。Ga的外围电子排布式为:_____________,基态Ga原子核外有______种运动状态不同的电子。
    (2)锗、砷、硒、溴的第一电离能由大到小的顺序为____________(用元素符号表示);其中锗的化合物四氯化锗可用作光导纤维掺杂剂,其熔点为-49.5℃,沸点为83.1℃,则其晶体类型为_________,中心原子的杂化类型为________;砷酸的酸性弱于硒酸,从分子结构的角度解释原因_______________________。
    (3)铁能形成[Fe(Bipy)2C12]ClO4等多种配合物(Bipy结构如下图A)。

    ①该配合物中中心原子的化合价为________;与中心原子形成配位键的原子是________。
    ②与ClO4-互为等电子体的一种非极性分子是_______(举1例)。
    ③1 mol Bipy中所含σ键______mol。
    (4)钛(Ti)被誉为“21世纪金属”,Ti晶体的堆积方式是六方最密堆积如图B所示,晶胞可用图C表示。设金属Ti的原子半径为a cm,空间利用率为__________。设晶胞中A点原子的坐标为(1,0,0),C点原子的坐标为(0,1,0),D点原子的坐标为(0,0,1),则B点原子的坐标为________________。
    【答案】(1)原子光谱(1分) 4s24p1(1分) 31(1分)
    (2)Br>As>Se>Ge;(1分) 分子晶体;(1分) sp3 (1分) H2SeO4的非羟基氧原子多,Se的正电性更高,羟基中的O原子的电子向Se偏移程度大,更容易电离出H+(1分)
    (3)① +3 (1分) N 、Cl;(1分) ②CCl4 (SiF4 等)(1分) ③ 8 (1分)
    (4)或74% (2分) (,,)(1分)
    【解析】试题分析:现代化学中,常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素。原子核外电子的运动状态互不相同,有几个电子,就有几种运动状态。同一周期元素的第一电离能呈逐渐增大趋势,第IIVA和第VA元素因其原子结构较稳定,故其第一电离能高于同周期相邻的两种元素。
    (1) 现代化学中,常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素。Ga的外围电子排布式为4s24p1,Ga是31号元素,故基态Ga原子核外有31种运动状态不同的电子。
    (2)锗、砷、硒、溴的第一-电离能由大到小的顺序为Br> As> Se>Ge;其中锗的化合物四氯化锗可用作
    光导纤维掺杂剂,其熔点为-49.5°C, 沸点为83.1°C, 其熔、沸点较低,故其晶体类型为分子晶体,中心原子锗原子形成4个σ键、无孤电子对,故其杂化类型为sp3; 砷酸的酸性弱于硒酸,是因为H2SeO4的非羟基氧原子多,Se的正电性更高,羟基中的O原子的电子向Se偏移程度大,更容易电离出H+。
    (3)①配合物[Fe(Bipy)2Cl2]ClO4的外界是ClO4-,内界有Bipy和C1两种配体,Bipy是电中性的,所以,
    中心原子的化合价为+3;两种配体中N和Cl有孤电子对,故与中心原子形成配位键的原子是N和C1.
    ②ClO4-有5个原子、32个价电子,与ClO4-互为等电子体的有多种,其中属于非极性分子是CCl4和SiF4等。
    ③Bipy分子中有N-N、N-H、N-C、C-H等4种σ键,注意2个C原子上分别连接1个H,故1 molBipy
    中所含σ键8mol。
    (4)由Ti晶体的晶胞结构示意图可知,该晶胞为平行六面体,其底是菱形,金属Ti的原子半径为acm,
    则底边长为2acm,底面的面积为2a×2a×sin60=2a2。B点与底面连线的3个点构成正四面体,正四
    面体的高为×2a,所以晶胞的高为×2a×2= a,晶胞的体积为底面的面积与高的积,即2a2× a=8a3,根据均摊法可以求出该晶胞中有2个Ti原子,2个Ti原子的体积为2×, 所以,原子的空间利用率为设晶胞中A点原子的坐标为(1, 0,0),C点原子的坐标为(0, 1, 0),D点原子的坐标为(0,0,1),B点的高度为晶胞高度的一半,由B点向底面作垂线,垂足为中线的三等分点,则垂足的坐标为(,,0),所以,B点原子的坐标为(,,)。
    18. (11分)工业上用含三价钒(V2O3)为主的某石煤为原料(含有Al2O3、CaO等杂质),钙化法焙烧制备V2O5,其流程如下:

    【资料】:+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH 的关系:
    pH
    4~6
    6~8
    8~10
    10~12
    主要离子
    VO
    VO
    V2O
    VO
    (1)焙烧:向石煤中加生石灰焙烧,将V2O3转化为Ca(VO3)2的化学方程式是_____________________。
    (2)酸浸:
    ①Ca(VO3)2难溶于水,可溶于盐酸。若焙砂酸浸时溶液的pH=4,Ca(VO3)2溶于盐酸 的离子方程式是__________。
    ②酸度对钒和铝的溶解量的影响如下图所示: 酸浸时溶液的酸度控制在大约3.2%,根据右图推测,酸浸时不选择更高酸度的原因是________________________________________。

    (3)转沉:将浸出液中的钒转化为NH4VO3固体,其流程如下:

    ①浸出液中加入石灰乳的作用是________________________。
    ②已知CaCO3的溶解度小于Ca3(VO4)2。向Ca3(VO4)2沉淀中加入(NH4)2CO3溶液,可使钒从沉淀中溶出。结合化学用语,用平衡移动原理解释其原因:___________________________________。
    ③向(NH4)3VO4溶液中加入NH4Cl溶液,控制溶液的pH=7.5。当pH>8时,NH4VO3的产量明显降低,原因是_________________________________________。
    (4)测定产品中V2O5的纯度:称取ag产品,先用硫酸溶解,得到(VO2)2SO4溶液。再加入b1 mL c1 mol·L−1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液(VO2++2H++Fe2+==VO+Fe3++H2O)。最后用c2 mol·L−1 KMnO4溶液滴定过量的(NH4)2Fe(SO4)2至终点,消耗KMnO4溶液的体积为b2 mL。已知MnO被还原为Mn2+,假设杂质不参与反应。则产品中V2O5的质量分数是______。(V2O5的摩尔质量:182 g·mol−1)
    【答案】(1)CaO+O2+V2O3=Ca(VO3)2 (2分)
    (2)Ca(VO3)2+4H+=2VO2++Ca2++2H2O(2分) 酸度大于3.2%时,钒的溶解量增大不明显,而铝的溶解量增大程度更大(1分)
    (3)调节溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀(富集钒元素)(2分) Ca3(VO4)2的浊液中存在平衡Ca3(VO4)2(s)3Ca2+(aq)+2VO(aq),(NH4)2CO3溶液中的CO与Ca2+结合生成更难溶的CaCO3沉淀,c(Ca2+)降低,平衡正向移动,使钒从沉淀中溶出(2分) pH>8时,钒的主要存在形式不是VO(1分)
    (4)91(c1b1-5c2b2)/(1000a)(2分)
    【解析】(1)根据反应流程:向石煤中加生石灰焙烧,V2O3与氧化钙和氧气反应生成Ca(VO3)2,化学方程式是CaO+O2+V2O3Ca(VO3)2;正确答案:CaO+O2+V2O3Ca(VO3)2。(2)①根据信息可知:pH在4~6之间,生成VO,所以Ca(VO3)2与盐酸反应离子方程式是:Ca(VO3)2+4H+==2VO+Ca2++2H2O;正确答案:Ca(VO3)2+4H+==2VO+Ca2++2H2O。②根据图像变化可知:酸度大于3.2%时,钒的溶解量增大不明显,而铝的溶解量增大程度更大,因此酸浸时不选择更高酸度;正确答案:酸度大于3.2%时,钒的溶解量增大不明显,而铝的溶解量增大程度更大。(3)①浸出液中含有VO,加入石灰乳后生成Ca3(VO4)2沉淀,便于钒元素的富集;正确答案:调节溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀(富集钒元素)。②Ca3(VO4)2的浊液中存在平衡Ca3(VO4)2(s)3Ca2+(aq)+
    2VO(aq),(NH4)2CO3溶液中的CO与Ca2+结合生成更难溶的CaCO3沉淀,c(Ca2+)降低,平衡正向移动,使钒从沉淀中溶出;因此向Ca3(VO4)2沉淀中加入(NH4)2CO3溶液,可使钒从沉淀中溶出;正确答案:Ca3(VO4)2的浊液中存在平衡Ca3(VO4)2(s)3Ca2+(aq)+2VO(aq),(NH4)2CO3溶液中的CO与Ca2+结合生成更难溶的CaCO3沉淀,c(Ca2+)降低,平衡正向移动,使钒从沉淀中溶出。③根据信息可知:pH>8时,钒的主要存在形式为V2O或VO等,不是VO,NH4VO3的产量明显降低;正确答案:pH>8时,钒的主要存在形式不是VO。(4)高锰酸钾氧化亚铁离子变为铁离子,根据反应规律:MnO--5Fe2+,消耗KMnO4的量b2×10-3×c2 mol,则消耗亚铁离子的量为5b2×10−3×c2 mol,再根据VO--Fe2+关系可知,用来还原VO的亚铁离子的量为b1×c1×10-3-5b2×10-3×c2 mol,因此VO的量为b1×c1×10−3-5b2×10−3×c2 mol,产品中V2O5的量为1/2(b1×c1×10−3-5b2×10−3×c2)mol,产品中V2O5的质量为1/2(b1×c1×10−3-5b2×10−3×c2)×182=91(c1b1-5c2b2)×10−3g,则产品中V2O5的质量分数是91(c1b1-5c2b2)/(1000a);正确答案:91(c1b1-5c2b2)/(1000a)。
    19.(11分)水合肼(N2H4·H2O)是一种在生产生活中有着广泛用途的精细化工原料,具有强碱性和强还原性。实验室一般采用次氯酸钠(受热易分解)氧化尿素()制备水合肼,制备过程可分为两个阶段:
    【第一阶段】制备次氯酸钠。

    (1)某同学欲从上图中选择部分装置,收集一瓶于燥的氯气,其连接次序为:a→___________。(按气流方向,用小写字母表示)
    (2)实验中选用A装置作为氯气的发生装置,其离子方程式为______________________。
    (3)实验中选用G装置作为次氯酸钠的合成装置,并采用冰水浴的原因是___________。
    【第二阶段】制备水合肼。
    将第一阶段制备的次氯酸钠碱性溶液转移至分液漏斗中,慢慢滴加到盛有尿素的仪器皿中,并不断搅拌;然后取下分液漏斗换上x装置,快速升温,在108℃的条件下回流5min;将混合物转移到蒸馏装置中进行蒸馏,收集108~114℃馏分,得水合肼产品。

    (4)请写出此阶段制备水合肼的离子反应方程式_________________________________。
    (5)m仪器的名称为___________;X装置应选用上图中的___________(填“L”或“M”)。
    (6)加入次氯酸钠碱性溶液时,慢慢滴加的目的是_________________________________。
    【含量测定】测定馏分中肼含量。
    (7)称取馏分1.0g,加水配成100mL溶液,用滴定管移出25.00mL置于锥形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用0.10mol·L−1的I2溶液滴定。(已知:N2H4·H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O)经过三次滴定实验测得消耗I2溶液的平均值为2.60mL,则馏分中水合肼(N2H4·H2O)质量分数为___________。
    【答案】(1)efcdhgi (1分)
    (2)MnO2+4H++2Cl−Mn2++Cl2↑+2H2O(1分)
    (3)防止次氯酸钠在较高温度下分解(1分)
    (4)ClO−+CO(NH2)2+2OH−=N2H4·H2O +Cl−+CO(2分)
    (5)三颈烧瓶;(1分) M(1分)
    (6)水合肼还原性很强,防止次氯酸浓度过大将其氧化(2分)
    (7)2.6%(2分)
    【解析】(1)通常实验室用二氧化锰和浓盐酸在加热条件下生成氯气,由于氯气中含有氯化氢和水,所以用饱和食盐水除去氯化氢,然后用浓硫酸除去水蒸气,用向上排气法收集氯气,最后用氢氧化钠溶液做尾气吸收装置,所以仪器接口的连接顺序为aefcdhgi,注意洗气瓶通常为长进短出。(2)二氧化锰和浓盐酸反应生成氯气的离子方程式为:MnO2+4H++2Cl−Mn2++Cl2↑+2H2O;(3)氯气在热的氢氧化钠溶液中反应生成氯酸钠和氯化钠,减少了次氯酸钠的生成,且次氯酸钠受热容易分解,所以通常氢氧化钠放在冰水浴中进行反应。(4)次氯酸钠(受热易分解)氧化尿素()制备水合肼,次氯酸钠碱性溶液与尿素反应的离子方程式为:ClO−+CO(NH2)2+2OH−=N2H4·H2O +Cl−+CO;(5)m为三颈烧瓶;冷凝回流时,为了增大蒸气与冷凝水的接触面积,通常使用球形冷凝管,故选择M;(6)慢慢加入次氯酸钠的目的是:水合肼还原性很强,防止次氯酸浓度过大将其氧化;(7)0.10mol·L−1的I2溶液滴定,消耗I2溶液的平均值为2.60mL,则碘的物质的量为0.1mol/L×2.6×10−3L=2.6×10−4mol,根据方程式N2H4·H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O分析,水合肼的物质的量为1.3×10−4mol,则质量分数为=2.6%。
    20.(12分)BPE﹣06和维生素A的中间体I的合成路线如图:

    (1)A为芳香族化合物,其名称为   ,A分子中最多有   个氢原子共面。
    (2)B中官能团的名称为   。G生成H的反应类型为   。
    (3)1molD能和足量钠反应生成M和1molH2,写出M的结构简式:   。
    (4)写出C发生银镜反应的化学方程式:   。
    (5)二取代芳香族化合物W是比F少两个碳原子的同系物的同分异构件,W遇三氯化铁溶液发生显色反应,则W共有   种结构(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积之比为9:2:2:2:1的结构简式为   。
    (6)参照上述合成路线和信息,设计以与和C2H2为原料(无机试剂任选)合成的路线。
    【答案】(1)苯酚(1分) 6(1分)
    (2)羰基(1分) 加成反应(1分)
    (3)(1分)
    (4)(1分)
    (5)24(2分) (1分)
    (6)(3分)
    【解析】(1)A的分子式为C6H6O,且A为芳香族化合物,故A为,其名称为苯酚,旋转C﹣O单键可以使羟基中H原子处苯环平面几何,故A分子中6个氢原子都可以共面;
    (2)B为,B中官能团的名称为:羰基。G中碳氧双键中其中1个键断裂,不饱和的O连接H原子、不饱和的碳原子连接﹣C≡CH得到H,属于加成反应;
    (3)1molD能和足量钠反应生成M和1molH2,则D中酚羟基均与Na发生反应,故M为:;
    (4)C(柠檬醛)发生银镜反应生成、Ag、氨气与水,反应方程式为:;
    (5)二取代芳香族化合物W是比F少两个碳原子的同系物的同分异构体,即W比较F少2个CH2原子团,则W的分子式为C11H16O,不饱和度为4,苯环的侧链没有不饱和键与环状结构,W遇三氯化铁溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,另外取代基为﹣C5H11,2个取代基有邻、间、对3种位置结构,正戊烷形成﹣C5H11有3种、异戊烷形成的﹣C5H11有4种、新戊烷形成的﹣C5H11有1种,故符合条件的共有3×(3+4+1)=24种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积之比为9:2:2:2:1的结构简式为:;
    (6)与C2H2在LiNH2条件下发生加成反应生成,然后在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成,最后与H2在Pd/CaCO3条件下反应生成,合成路线流程图为:。

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