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    通用版化学2019-2020学年高三化学一轮复习 化学工艺与流程图大题 考点突破训练(2份打包)

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    化学工艺与流程图大题 考点突破训练
    1.Ⅰ.KAl(SO4)2·12H2O(明矾)是一种复盐,在造纸等方面应用广泛。实验室中,采用废易拉罐(主要成分为Al,含有少量的Fe、Mg杂质)制备明矾的过程如下图所示。回答下列问题:

    (1)为尽量少引入杂质,试剂①应选用___(填标号)。
    a.HCl溶液 b.H2SO4溶液 c.氨水 d.NaOH溶液
    (2)易拉罐溶解过程中主要反应的化学方程式为______________________。
    (3)沉淀B的化学式为___
    II.毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下:

    (4)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是___________________________________。

    (5)滤渣Ⅱ中含________________(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是______________________。已知:Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9
    【答案】d2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑Al(OH)3 增大接触面积从而使反应速率加快Mg(OH)2、Ca(OH)2H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品的产量减少
    II.(4)毒重石用盐酸浸取前研磨将块状固体变成粉末状,可以增大反应物的接触面积,增大反应速率;(2)根据流程图和表中数据分析加入NH3•H2O调节pH=8可除去Fe3+,加入NaOH调pH=12.5,可完全除去Mg2+,除去部分Ca2+,滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2;加入过量H2C2O4,易发生Ba2++H2C2O4═BaC2O4↓+2H+,产品的产量减少。
    2.PdCl2广泛用作催化剂和一些物质的检测试剂。由Pd(NH3)2Cl2制备PdCl2工艺流程如图所示。

    (1)肼(N2H4)可以被看作二元弱碱,结合质子生成N2H5+或N2H62+。肼与少量稀硫酸混合后,得到产物的化学式为_____________。
    (2)对工艺流程图中的滤液处理办法最好的是:______
    a.返到提钯废液中,循环使用 b.转化为无毒物质后排放 c.深埋于地下
    (3)王水溶钯时,Pd被氧化为H2PdCl4。同时得到唯一还原产物亚硝酰氯(NOCl)。反应消耗的HCl与HNO3的物质的量之比为_____。
    (4)赶硝,是将残余的NO3-浓度降低到不大于0.04%。实验数据记录如下:

    处理1吨Pd,需要用到HCl和MxOy的总体积至少为_______m3(合理选择表格里相关数据计算)。
    (5)煅烧过程发生分解反应,化学方程式为:_______________________________。
    (6)浸有磷钼酸铵溶液的氯化钯试纸遇微量CO立即变成蓝色。原理较为复杂,第一步是CO还原PdCl2得到Pd单质,同时有常见的氧化物生成。 写出反应原理中第一步的化学方程式:_________________________________
    【答案】(N2H5)2SO4 a 5:1 2.5 H2PdCl4 PdCl2+2HCl↑ H2O+CO+PdCl2=Pd+CO2+2HCl
    (4)从实验结果可知,加入HCl的同时加入MxOy,可大大降低生成的PdCl2中的NO3-的含量,且MxOy用量越多,NO3-的含量越少,MxOy用量相同时,HCl的用量越大,PdCl2中的NO3-的含量越低。当每10gPd的HCl的用量为10mL, MxOy用量为15 mL时,NO3-的含量可降低至0.03%,达到处理标准,当处理量为1吨Pd时,需要用到HCl和MxOy的总体积至少为1×106g/(10g/10mL+15 mL)= 2.5×106 cm3= 2.5 m3,故答案为:2.5。
    (5)在煅烧过程,会生成氯化氢气体和PdCl2,反应的化学方程式为H2PdCl4 PdCl2+2HCl↑,故答案为:H2PdCl4 PdCl2+2HCl↑。
    (6)结合题干信息可推知常见氧化物为CO2,根据元素守恒可知,H2O参与反应,提供氧原子,反应的化学方程式为H2O+CO+PdCl2=Pd+CO2+2HCl。
    3.我国是世界上最大的钨储藏国,金属钨可用于制造灯丝、合金钢和光学仪器,有“光明使者”的美誉;现以白钨矿(主要成分为CaWO4,还含有二氧化硅、氧化铁等杂质)为原料冶炼高纯度金属钨,工业流程如下:

    已知:①钨酸酸性很弱,难溶于水;
    ②完全沉淀离子的pH值:SiO32-为8,WO42-为5;
    ③碳和金属钨在高温下会反应生成碳化钨。
    回答下列问题:
    (1)工业上生产纯碱常先制得碳酸氢钠,此法叫“联碱法”,为我国化工专家侯德榜创立,即向饱和食盐水中先通入NH3,再通入CO2,最终生成碳酸氢钠晶体和氯化铵溶液,写出该化学反应方程式:____________。
    (2)流程中白钨矿CaWO4和纯碱发生的化学反应方程式是:________________________。
    (3)滤渣B的主要成分是(写化学式)______。调节pH可选用的试剂是:_____(填选项)。
    A.氨水 B.盐酸 C.NaOH溶液 D.Na2CO3溶液
    (4)检验沉淀C是否洗涤干净的操作是________________________________________。
    (5)为了获得可以拉制灯丝的高纯度金属钨,不宜用碳而必须用氢气作还原剂的原因是_________。
    (6)将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中可得到钨酸钙,已知某温度时,Ksp(CaWO4)=1×10-10,Ksp[Ca(OH)2]=4×10-7,当溶液中WO42-恰好沉淀完全(离子浓度等于10-5mol/L)时,溶液中c(OH-)=_____。
    【答案】NH3+CO2+H2O+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl CaWO4+Na2CO3Na2WO4+CaO+CO2↑ H2SiO3 B 取最后一次的洗涤液少量于试管中,滴入1~2滴稀硝酸,再滴加1~2滴AgNO3溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净,若出现白色沉淀则表明沉淀未洗净。 如果用碳做还原剂,过量的碳混杂在金属中难以除去,而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨,不容易获得纯的金属钨,若用氢气作还原剂,就可避免该问题。 0.2mol/L
    【解析】 (1)向饱和食盐水中先通入足量氨气,使溶液显碱性,然后通入CO2气体,发生反应:NH3+CO2+H2O=NH4HCO3,NH4HCO3+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl,将两个反应方程式叠加,可得总反应方程式:NH3+CO2+H2O+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl;
    (2)CaWO4与纯碱在高温下反应生成Na2WO4、CaO与CO2,反应方程式为:CaWO4+Na2CO3Na2WO4+CaO+CO2↑;
    (3)滤渣B的主要成分为H2SiO3,调节溶液pH,溶液中的SiO32-与H+反应产生H2SiO3沉淀过滤除去,所以应加入盐酸,选项B合理;
    4.家用氯漂白剂的有效成分是NaClO,除用于漂白衣物、消除污渍外,在食品加工中也广泛应用。
    Ⅰ.(1)常温下,一定浓度次氯酸钠水溶液的pH=a,则a______7(填>、<或=);结合离子方程式解释其原因是__________________________________________________,此时,溶液中由水电离出的c(OH-)=________mol/L。
    (2)漂白剂与酸混合后效果更佳,将0.1000mol/L NaClO溶液与0.1000mol/L 硫酸溶液等体积混合后,关于所得溶液的以下分析正确的是____________(忽略HClO的分解;HSO4-的电离视为完全)。
    A.c(HClO)+c(ClO-)=0.1000mol/L
    B.c(H+)>c(Na+)=c(SO42-)>c(HClO)>c(ClO-)>c(OH-)
    C.c(Na+)+c(H+)=c(SO42-)+c(ClO-)+c(OH-)
    D.c(H+)-c(OH-)=2c(ClO-)+c(HClO)
    Ⅱ.取20.00g家用氯漂白剂溶液配制成100mL溶液,取出10mL,加入过量KI处理,用足量稀硫酸酸化,然后立即用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2Na2S2O3+I2=2I-+Na2S4O6),指示剂显示滴定终点时,消耗Na2S2O3溶液30.00 mL;
    (1)用KI处理漂白剂生成I2的离子方程式为________________________________。
    (2)该滴定过程选用的指示剂通常为___________,判断滴定终点时的现象是______________________。
    (3)该漂白剂中“有效氯”的含量为_________________(结果保留一位小数)。若滴定结束时,发现滴定管尖嘴部分有气泡,则测定结果________(填“偏高”“偏低”“无影响”)。
    注:“有效氯”指每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。
    【答案】> ClO-+H2OHClO+OH- 次氯酸钠在水溶液发生水解,使溶液呈碱性 10a-14 BD ClO-+2I-+2H+=Cl-+I2+H2O 淀粉溶液 溶液褪色,且半分钟内不恢复 5.3% 偏低
    Ⅱ.(1)漂白剂溶液中ClO-有强氧化性,能氧化I-生成I2,同时得到还原产物Cl-,发生反应的离子方程式为ClO-+2I-+2H+=Cl-+I2+H2O;(2)I2遇淀粉溶液显蓝色,则滴定过程可选择淀粉溶液作指示剂,滴加Na2S2O3溶液,将I2还原为I-,随着滴加Na2S2O3溶液的量增大,溶液蓝色会逐渐变浅,最终会消失,当溶液褪色,且半分钟内不恢复时为滴定终点;(3)由2Na2S2O3+I2=2I-+Na2S4O6可知,滴定时消耗30.00 mL 0.1000mol/L Na2S2O3溶液,则溶液中I2的物质的量为0.03L× 0.1000mol/L×=0.0015mol,则20.00g家用氯漂白剂能氧化KI得到的I2为0.0015mol×100mL10mL=0.015mol,则每克含氯消毒剂氧化KI生成的I2的物质的量为0.015mol÷20=0.00075mol,根据Cl2+2I-=I2+2Cl-可知氧化0.00075molI2需要的Cl2的物质的量为0.00075mol,质量为0.00075mol×71g/mol=0.053g,故该漂白剂中“有效氯”的含量为5.3%。
    5.碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]是一种用于污水处理的新型高效絮凝剂,在医药上也可用于治疗消化性溃疡出血。工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生产碱式硫酸铁的工艺流程如下:

    已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
    沉淀物
    Fe(OH)3
    Fe(OH)2
    Al(OH)3
    开始沉淀
    2.3
    7.5
    3.4
    完全沉淀
    3.2
    9.7
    4.4

    请回答下列问题:
    (1)加入少量NaHCO3的目的是调节pH范围在__________________________内,使溶液中的___________________沉淀(写离子符号),该反应的离子方程式为_________________________________ 。
    (2)反应Ⅱ中的离子方程式为________________________________________________ 。
    (3)在实际生产中,反应Ⅱ常同时通入O2以减少NaNO2的用量,若参与反应的O2有11.2 L(标准状况),则相当于节约NaNO2的物质的量为_____________________。
    (4)碱式硫酸铁溶于水后产生的Fe(OH)2+离子,Fe(OH)2+可部分水解生成Fe2(OH)42+ 聚合离子,该水解反应的离子方程式为___________________________________。
    (5)在医药上常用硫酸亚铁与硫酸、硝酸的混合液反应制备碱式硫酸铁。根据我国质量标准,产品中不得含有Fe2+及NO3-。为检验所得产品中是否含有Fe2+,应使用的试剂为___________________。
    A.氯水 B.KSCN溶液 C.NaOH溶液 D.酸性KMnO4溶液
    【答案】4.4-7.5 Al3+ Al3+ + 3OH- = Al(OH)3↓ Fe2++2H++NO2- = Fe3++ H2O+NO↑ 2mol 2Fe(OH)2++2H2OFe2(OH)42++2H+ D
    (2)亚硝酸盐具有氧化性,在酸性条件下能把亚铁离子氧化生成铁离子,反应的离子方程式为2H+ + Fe2++ NO2- =Fe3+ + NO↑+ H2O;
    因此,本题正确答案为:Fe2++2H++NO2- = Fe3++ H2O+NO↑,
    (3)氧气的物质的量是11.2L÷22.4L/mol=0.5mol,则得到电子0.5mol×4=2mol,1molNaNO2被还原生成NO,化合价由+3价降低到+2价,得到1mol电子,则需要2molNaNO2;
    因此,本题正确答案为:2mol;
    6.LiFePO4可作为新型锂离子也池的正极材料。以钛铁矿(主要成分为FeTiO3、Fe2O3及少量CuO、SiO2杂质)为主要原料生产TiOSO4,同时得到的绿矾(FeSO4·7H2O)与磷酸和LiOH反应可制各 LiFePO4, LiFePO4的制备流程如下图所示:

    请回答下列问题:
    (1)酸溶时 FeTiO3与硫酸反应的化学方程式可表示为____________________。
    (2)①加铁屑还原的目的是__________,②过滤前需要检验还原是否完全,其实验操作可描述为_________。
    (3)①“反应”需要按照一定的顺序加入FeSO4溶液、磷酸和LiOH,其加入顺序应为____________________,②其理由是______________________________。
    (4)滤渣中的铜提纯后可用于制取Cu2O,Cu2O是一种半导体材料,基于绿色化学理念设计的制取Cu2O的电解池示意图如下,电解总反应:2Cu+H2OCu2O+H2↑。则该装置中铜电极应连接直流电源的__________极,石墨电极的电极反应式为____________________,当有0. 1mol Cu2O生成时电路中转移__________mol电子。

    【答案】FeTiO3+2H2SO4=FeSO4+TiOSO4+2H2O 把铁离子还原为亚铁离子,置换出铜 取少量反应液于试管中,加入几滴硫氰化钾溶液,如果溶液变红色,说明还原没有完全,如果溶液不变红色,说明还原已经完全 磷酸 硫酸亚铁溶液 LiOH 先加磷酸,在酸性环境可以抑制亚铁离子的水解、氧化,又避免生成氢氧化铁沉淀 正 2H2O+2e-=H2↑+2OH- 0.2
    【解析】 (1)酸溶时 FeTiO3与硫酸反应生成FeSO4和TiOSO4,化学方程式为:FeTiO3+2H2SO4=FeSO4+TiOSO4+2H2O;
    综上所述,本题答案是:FeTiO3+2H2SO4=FeSO4+TiOSO4+2H2O。
    (2)①铁具有还原性,能够与铁离子、铜离子反应;因此加铁屑的目的是把铁离子还原为亚铁离子,并置换出铜;
    综上所述,本题答案是:把铁离子还原为亚铁离子,置换出铜。
    (5)该反应的化学方程式为:14CuSO4+5FeS2+12H2O=12H2SO4+7Cu2S+5FeSO4。
    A.在该氧化还原反应中,CuSO4是得电子的物质,是反应中的氧化剂,FeS2一部分被氧化为FeSO4,另一部分被还原为Cu2S,所以FeS2在这个反应中既是氧化剂又是还原剂,故A正确;
    B.反应生成了H2SO4,溶液的酸性增强,pH降低,故B正确;
    C.每转移21mol电子消耗14molCuSO4,即每转移3mol电子消耗2molCuSO4, 故C错误;
    D.根据反应方程式可知,被氧化的FeS2只占总量的30%,故D正确。
    故答案为:C。
    7.工业上以钛铁矿[主要成分为钛酸亚铁(FeTiO3),含有MgO、SiO2 等杂质]为原料,制备金属钛和铁红的工艺流程如下:已知:①酸溶时,FeTiO3转化为Fe2+和TiO2+;②本实验温度下,Ksp[Mg(OH)2]= 1.0×10-11;请回答下列问题:

    (1)FeTiO3中Ti元素的化合价为_______价。铁红的用途为________________(任写一种)。
    (2)“水解”中,发生反应的离子方程式为____________________________________________。
    (3)“沉铁”中,气态产物的电子式为_________;该过程需控制反应温度低于35℃,原因为_____________。
    (4)FeCO3转化为铁红时,发生反应的化学方程式为________________________________________。
    (5)滤液3可用于制备Mg(OH)2。若滤液3 中c(Mg2+)=1.2×10-4 mol·L-1,向其中加入等浓度等体积的NaOH溶液时,通过计算说明有无沉淀生成______________________________(溶液体积近似叠加)。
    (6)电解生产钛时用TiO2和石墨做电极,电解质为熔融的CaO,则阴极反应式为__________________。
    【答案】+4 制备红色颜料和油漆、冶炼铁等 TiO2++2H2O=H2TiO3↓+2H+[或TiO2++2H2O=TiO(OH)2+2H+] 防止NH4HCO3分解(或减少Fe2+的水解) 4FeCO3+O2=2Fe2O3+4CO2 Q=2.16×10-13< 1.0×10-11,故没有沉淀 TiO2+4e-=Ti+2O2-
    (3) “沉铁”中,亚铁离子与碳酸氢根离子发生反应生成碳酸亚铁沉淀和二氧化碳,二氧化碳为共价化合物,电子式为:;该过程需控制反应温度低于35℃,温度过高 NH4HCO3会分解,而且会促进亚铁离子的水解,所以控制反应温度低于35℃是为了防止 NH4HCO3分解(或减少Fe2+的水解;综上所述。本题答案是: ;防止NH4HCO3分解(或减少Fe2+的水解) 。
    (4) FeCO3在氧气中加热生成氧化铁和二氧化碳,反应的化学方程式为:4FeCO3+O2=2Fe2O3+4CO2;综上所述,本题答案是:4FeCO3+O2=2Fe2O3+4CO2。
    (5) 若滤液3中c(Mg2+)=1.2×10-4 mol·L-1,则NaOH溶液的浓度为1.2×10-4 mol·L-1,而溶液等体积混合,所以c(Mg2+)=c(OH-)=0.6×10-4 mol·L-1,该反应的浓度商QC= c(Mg2+)×c2(OH-)=2.16×10-13< Ksp[Mg(OH)2]= 1.0×10-11;所以没有沉淀生成;综上所述,本题答案是:Q=2.16×10-13< 1.0×10-11,故没有沉淀。
    (6)电解池中,TiO2在阴极发生还原反应生成钛,熔融的CaO为电解质,阴极反应式为TiO2+4e-=Ti+2O2-;综上所述,本题答案是:TiO2+4e-=Ti+2O2-。
    8.以黄铁矿为原料制硫酸产生的硫酸渣中含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等,用硫酸渣制备铁红(Fe2O3)的过程如下:

    回答下列问题:
    (1)酸溶时,粉碎硫酸渣的目的是_________________________________________。
    (2)还原过程中加入FeS2粉增大溶液中Fe2+的含量,同时有H2SO4生成,完成该反应的离子方程式:_________FeS2+14Fe3++______H2O═15Fe2++______SO42-+______.
    (3)滤渣A的主要成分为_________。
    (4)生产过程中,为了确保铁红的纯度,氧化过程需要调节溶液的pH的范围是___________;(部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表)
    沉淀物
    Fe(OH)3
    Al(OH)3
    Fe(OH)2
    Mg(OH)2
    开始沉淀
    2.7
    3.8
    7.5
    9.4
    完全沉淀
    3.2
    5.2
    9.7
    12.4

    为得到纯净的Fe(OH)3固体,需要对沉淀进行洗涤,判断沉淀Fe(OH)3是否洗净的方法是____________________。
    (5)当离子浓度≤1×10-5mol/L时可认为其沉淀完全。若要使Mg2+完全沉淀则要保持c(OH-)≥_____________。(已知Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,5612��?7.5)
    【答案】增大接触面积,加快溶解速率 FeS2+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SO42-+16H+ SiO2 3.2—3.8 取少量最后一次洗涤液于洁净的试管中,滴加少量BaCl2溶液,若无明显现象,则沉淀已洗净 7.5×10-4mol/L
    (1). 酸溶时,粉碎硫酸渣能增大反应物的接触面积,加快反应速率,故答案为:增大接触面积,加快溶解速率;
    (2). 加入FeS2,Fe3+和FeS2发生氧化还原反应生成Fe2+,同时有H2SO4生成,根据得失电子守恒和原子守恒,该反应的离子方程式为:FeS2+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SO42-+16H+,故答案为:FeS2+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SO42-+16H+;
    (3). 二氧化硅不溶于稀硫酸,滤渣A的主要成分是SiO2,故答案为:SiO2;
    (4). 根据几种离子沉淀的pH,使Fe3+沉淀完全的pH为3.2,Al3+开始沉淀的pH为3.8,因此为了确保铁红的纯度,氧化过程需要调节溶液的pH的范围是3.2—3.8,氢氧化铁吸附的阴离子有硫酸根离子,可用氯化钡溶液检验硫酸根离子,其检验方法为取少量最后一次洗涤液于洁净的试管中,滴加少量BaCl2溶液,若无明显现象,则沉淀已洗净,故答案为:3.2—3.8;取少量最后一次洗涤液于洁净的试管中,滴加少量BaCl2溶液,若无明显现象,则沉淀已洗净;
    ②根据题意,加入氧化剂可把Fe2+氧化为Fe3+,而没有增加新杂质,所以氧化剂为是Cl2,KMnO4和HNO3会引入杂质离子,故答案为:C。
    9.钛(Ti)被称为继铁、铝之后的第三金属,钛白(TiO2)是目前最好的白色颜料。制备TiO2和Ti的原料是钛铁矿,我国的钛铁储量居世界首位。用含Fe2O3的钛铁矿(主要成分为FeTiO3)制备TiO2流程如下:

    已知反应TiO2++2H2OH2TiO3+2H+ ΔH<0
    (1)步骤①加Fe的目的是___________________________________(用离子方程式表达);步骤②冷却的目的是_________________________________________________________。
    (2)上述制备TiO2的过程中,可以利用的副产物是__________________;考虑成本和废物综合利用因素,废液中应加入______处理;在“水浸”步骤中加入大量的水即可获得H2TiO3沉淀,请用相关化学原理解释___________________________________________________。
    (3)由金红石(TiO2)制取单质钛(Ti),涉及到的步骤为
    ―→
    反应TiCl4+2Mg===2MgCl2+Ti在Ar气氛中进行的理由是___________________________。
    【答案】2Fe3++ Fe =3Fe2+析出绿矾(FeSO4·7H2O)绿矾(FeSO4·7H2O)生石灰(或碳酸钙、废碱)根据反应TiO2++2H2OH2TiO3+2H+ ,加水稀释浓度商小于其化学平衡常数,所以反应平衡正向移动,生成更多H2TiO3而形成沉淀防止高温下镁或钛与O2、N2等反应
    10.Ni为第Ⅷ 族元素,在许多工业生产中都有涉及。
    已知草酸镍晶体(NiC2O4·2H2O)难溶于水,工业上从废镍催化剂(成分主要为Ni,含有一定量的Al2O3、Fe、SiO2、CaO等)制备草酸镍晶体的流程如图所示:

    已知:①相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH如下表:
    金属离子
    Fe3+
    Fe2+
    Al3+
    Ni2+
    开始沉淀的pH
    1.1
    5.8
    3.0
    6.8
    完全沉淀的pH
    3.2
    8.8
    5.0
    9.5
    ②Ksp(CaF2)=1.46×10-10 ③当某物质浓度小于1.0×10-5 mol/L时,视为完全沉淀
    (1)请写出一种能提高酸浸速率的措施________________。
    (2)试剂a是一种绿色氧化剂,写出“氧化”时反应的离子方程式_____________________。
    (3)pH的调控范围为 __________________,滤渣Ⅱ的成分为_______________________。
    (4)写出“沉镍”时反应的离子方程式___________________________________________,证明Ni2+已经沉淀完全的实验步骤及现象是______________________________________,当Ca2+沉淀完全时,溶液中c(F-)>_____________ mol/L(写出计算式即可)。
    (5)操作a的内容是____________________________________________。
    【答案】把废镍催化剂粉碎,或适当加热,适当增大酸的浓度或搅拌2Fe2++2H+ +H2O2=2Fe3++2H2O5.0≤pH<6.8Fe(OH)3和Al(OH)3Ni2++C2O42-+2H2O=NiC2O4·2H2O取适量上层清液放入试管中,继续滴加(NH4)2C2O4溶液,无沉淀生成,过滤、洗涤、干燥
    (2)根据上面的分析可知,试剂a是H2O2,所以“氧化”时反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;
    (3)根据表中的数据可知,pH为5.0时,Fe3+、Al3+沉淀完全,pH为6.8时Ni2+开始沉淀,所以pH的调控范围为5.0≤pH<6.8,其反应的原理为:加入Ni(OH)2调节消耗溶液中的氢离子,促使Fe3+、Al3+的水解平衡右移,使Fe3+、Al3+转化为相应的沉淀,滤渣Ⅱ的成分为Fe(OH)3和Al(OH)3;
    (4)“沉镍”时反应的离子方程式为Ni2++C2O42-+2H2O=NiC2O4•2H2O,证明Ni2+已经沉淀完全的实验步骤及现象是取上层清液,继续滴加(NH4)2C2O4溶液,无沉淀生成;当Ca2+沉淀完全时,即c(Ca2+)<10-5mol/L,根据Ksp(CaF2)=1.46×10-10,可知溶液中c2(F-)> mol/L。
    11.CoCl2·6H2O是一种饲料营养强化剂。以含钴废料(含少量Fe、Al等杂质)制取CoCl2·6H2O的一种新工艺流程如下图:

    已知:①CoCl2·6H2O熔点86℃,易溶于水、乙醚等;常温下稳定无毒,加热至110~120℃时,易失去结晶水变成有毒的无水氯化钴。(乙醚:无色液体,沸点34.5℃,在水中的溶解度小)
    ②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
    沉淀物
    Fe(OH)3
    Fe(OH)2
    Co(OH)2
    Al(OH)3
    开始沉淀
    2.3
    7.5
    7.6
    3.4
    完全沉淀
    4.1
    9.7
    9.2
    5.2
    请回答下列问题:
    (1)钴的性质与铁相似,能与盐酸和硝酸反应,写出钴与盐酸反应的化学方程式:________________________________。
    (2)在上述新工艺中,用“盐酸”代替原工艺中“盐酸与硝酸的混酸”直接溶解含钴废料,其主要优点:
    ①为__________________________,防止大气污染;
    ②防止产品中混有硝酸盐。
    (3) 加入碳酸钠调节pH至a,a的范围应是5.2~_________。
    (4) 操作Ⅰ包含3个基本实验操作,它们是蒸发浓缩、冷却结晶和_________。
    (5)根据表中数据,判断Ksp[Fe(OH)3] ________Ksp[Co(OH)2] (填“<”、“=”或“>”) 。在实验室中,为了从上述产品中获得纯净的CoCl2·6H2O,采用的方法是:将产品溶于乙醚过滤后,再蒸馏。
    【答案】 Co+2HCl=CoCl2+H2↑ 避免生成氮的氧化物(或减少有毒气体的排放等) 7.6 过滤 <
    (3) 表中数据可知,铁离子和铝离子沉淀完全的pH分别为4.1、5.2,而钴离子开始沉淀的pH为7.6,所以,加入碳酸钠调节pH至5.2~7.6。
    (4) 操作Ⅰ包含3个基本实验操作,它们是蒸发浓缩、冷却结晶和过滤。
    (5)根据表中数据可知,铁离子沉淀完全的pH低于钴离子开始沉淀的pH,可以判断Ksp[Fe(OH)3] <Ksp[Co(OH)2]。
    12.NiCl2是化工合成中最重要的镍源,工业上以金属镍废料(含Fe、Ca、Mg等杂质)为原料生产NiCl2,继而生产Ni2O3的工艺流程如下:

    流程中相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
    氢氧化物
    Fe(OH)3
    Fe(OH)2
    Ni(OH)2
    开始沉淀的pH
    1.1
    6.5
    7.1
    沉淀完全的pH
    3.2
    9.7
    9.2

    (1) 为了提高镍元素的浸出率,在“酸浸”时可采取的措施有:
    ①适当升高温度;②搅拌;③________等。
    (2) 加入H2O2时发生主要反应的离子方程式为________________。
    (3) “除铁”时,控制溶液pH的范围为______________。
    (4) 滤渣B的主要成分的化学式为______________。
    (5) 已知:Ksp(NiCO3)=1.42×10-7。为确保沉镍完全(即溶液中c(Ni2+)<1.0×10-6),应保持溶液中c(CO32-)>________mol·L-1。
    (6) “氧化”生成Ni2O3的离子方程式为________________。
    【答案】 增大盐酸的浓度(或将镍废料研成粉末或延长浸泡时间等) 2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O 3.2~7.1 MgF2、CaF2 0.142 2Ni2++ClO-+4OH-===Ni2O3↓+Cl-+2H2O
    13.工业上设计将VOSO4中的K2SO4、SiO2杂质除去并回收得到V2O5流程:

    (1)步骤①所得废渣的成分是____________(写化学式),操作I的名称__________;
    (2)步骤②、③的变化过程可简化为(下式R表示VO2+,HA表示有机萃取剂):R2(SO4)n (水层)+ 2nHA(有机层)2RAn(有机层) + nH2SO4  (水层) 
    ②中萃取时必须加入适量碱,其原因是_____________________________;
    ③中X试剂为(写化学式)______________________________________;
    (3)④的离子方程式为 ___________________________________________;
    (4)25℃时,取样进行试验分析,得到钒沉淀率和溶液pH之间关系如下表:
    pH
    1.3
    1.4
    1.5
    1.6
    1.7
    1.8
    1.9
    2.0
    2.1
    钒沉淀率%
    88.1
    94.8
    96.5
    98.0
    98.8
    98.8
    96.4
    93.1
    89.3

    结合上表,在实际生产中,⑤中加入氨水,调节溶液的最佳pH为____________;若钒沉淀率为93.1%时不产生Fe(OH)3沉淀,则溶液中c(Fe3+)< _____________;(已知:25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39)
    (5)该工艺流程中,可以循环利用的物质有__________和_______________。
    【答案】SiO2过滤加入碱中和硫酸,促使平衡正向移动,提高钒的萃取率H2SO4ClO3-+9H2O+6VO2+=6VO3-+18H++ Cl-1.7~1.82.6×10-3mol·L-1氨气(或氨水)有机萃取剂
    (3)④的离子方程式为:ClO3-+9H2O+6VO2+=6VO3-+18H++ Cl-,故答案为:ClO3-+9H2O+6VO2+=6VO3-+18H++ Cl-;
    (4)根据表中数据判断,⑤中加入氨水,调节溶液pH最佳值为1.7-1.8,此时钡沉淀率达到最大,需要氨水量较小;若钒沉淀率为93.1%时不产生Fe(OH)3沉淀,此时PH=2,c(H+)=10-2mol/L,c(OH-)=10-12mol/L,则溶液中c(Fe3+)浓度依据溶度积计算,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=2.6×10-39,计算得到c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1,不产生Fe(OH)3沉淀,则溶液中c(Fe3+)<2.6×10-3mol·L-1,故答案为:1.7-1.8;2.6×10-3 mol·L-1;
    (1)CuFeS2和3FeCl3之间发生的是氧化还原反应,化学方程式为:CuFeS2+3FeCl3=CuCl+4FeCl2+2S;
    (2)过滤1所得滤液中只含FeCl2,将其在空气中加热蒸干、灼烧后,加热过程中发生水解反应生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁被氧化生成氢氧化铁,氢氧化铁灼烧分解生成氧化铁,所得固体为Fe2O3;
    (3)过滤得到滤液含有[CuCl2]-,调节溶液pH发生歧化反应生成Cu和Cu2+;
    (4)滤3所得滤液中含有HCl和CuCl2,可以循环使用,涉及反应有CuFeS2+3CuCl2=4CuCl+FeCl2+2S、2CuCl=Cu+CuCl2,综合两个化学方程式可得CuFeS2+CuCl2=2Cu+FeCl2+2S,由方程式可得每生成1molCu,理论上需补充CuCl2的物质的量为0.5mol。
    14.钴及其化合物广泛应用于磁性材料、电池材料及超硬材料等领域。一种制备草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)的工艺流程如下

    已知:①水钴矿主要成分为Co2O3、Co(OH)3;还含有少量Fe2O3、Al2O3、MnO等杂质。
    ②浸出液含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、A13+等
    ③部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
    (金属离子浓度以0.01mol·L-1计)

    (1)写出浸出过程中Co(OH)3发生反应的离子方程式:______________________________。
    (2)NaClO3的作用是_____________________________________________。
    (3)加Na2CO3调pH的范围应该在_______________间,a加入萃取剂的目的是__________________。
    (4)在空气中加热5.49g草酸钻晶体(CoC2O4·2H2O)样品,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如下表:

    经测定,210~290℃过程中产生的气体只有CO2,此过程发生反应的化学方程式是_____________________________________________。[M( CoC2O4·2H2O)=183g/mol]
    【答案】 2Co(OH)3+ SO32-+4H+=2Co2++SO42- +5H2O 将Fe2+氧化成Fe3+ 5.2~7.6 除去Mn2+ 3CoC2O4 +2O2 Co3O4+6CO2(Co3O4可以写成CoO•Co2O3)
    是调节PH,除去Fe2+、A13+,根据金属阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH,加Na2CO3调pH的范围应该在5.2~7.6间;根据题意,a加入萃取剂的目的是除去Mn2+;(4)5.49g草酸钻晶体的物质的量是,根据题意,210~290℃过程中固体产物中含有钴元素的质量是,氧元素的质量是,氧元素物质的量是0.04mol,所以固体的化学式是Co3O4;根据元素守恒,210~290℃过程中发生反应的化学方程式是3CoC2O4 +2O2 Co3O4+6CO2。
    15.工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生产碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]工艺流程如下:

    已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下表:
    沉淀物
    Fe(OH)3
    Fe(OH)2
    Al(OH)3
    开始沉淀
    2.3
    7.5
    3.4
    完全沉淀
    3.2
    9.7
    4.4

    回答下列问题:
    (1)反应I溶液中存在的金属阳离子有___________________________。
    (2)加入少量NaHCO3的目的是调节pH,使溶液中的________(填“Fe3+”、“Fe2+”或“Al3+”)沉淀。该工艺流程中“搅拌”的作用是______________________。
    (3)反应Ⅱ的离子方程式为 ____________________________。在实际生产中,反应Ⅱ常同时通入O2以减少NaNO2的用量,O2与NaNO2在反应中均作______________。若参与反应的O2有11.2 L(标准状况),则相当于节约NaNO2的物质的量为________。
    (4)碱式硫酸铁溶于水后产生的Fe(OH)2+离子,可部分水解生成Fe2(OH)42-聚合离子。该水解反应的离子方程式为____________________________。
    (5)在医药上常用硫酸亚铁与硫酸、硝酸的混合液反应制备碱式硫酸铁。根据我国质量标准,产品中不得含有Fe2+及NO3-。为检验所得产品中是否含有Fe2+,应使用的试剂为________(填字母)。
    A.氯水  B.KSCN溶液  C.NaOH溶液  D.酸性KMnO4溶液
    【答案】 Fe2+、Al3+ Al3+ 加快反应速率(或使反应物充分接触) Fe2++NO2-+2H+=Fe3++NO↑+H2O 氧化剂 2mol 2[Fe(OH)]2++2H2O [Fe2(OH)4]2++2H+ D
    (1)反应I溶液中存在的金属阳离子有Fe2+、Al3+ ;(2)根据氢氧化物沉淀需要的pH知,在pH在4.4-7.5之间将铝离子转化为Al(OH)3 沉淀,而亚铁离子不能生成沉淀,加入少量NaHCO3的目的是调节pH,使溶液中的Al3+ ;该工艺流程中“搅拌”的作用是:加快反应速率(或使反应物充分接触);(3)酸性条件下,亚硝酸钠具有氧化性,能将亚铁离子氧化为铁离子,自身被还原生成NO,所以反应Ⅱ中加入NaNO2的目的是氧化Fe2+,发生反应的离子方程式为 2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O;在实际生产中,反应Ⅱ常同时通入O2以减少NaNO2的用量,若参与反应的O2有11.2L(标准状况),反应过程中提供电子相等,则相当于节约NaNO2的物质的量=(11.2L/22.4L·mol-1)×4/1=2mol;(4)碱式硫酸铁溶于水后产生的Fe(OH)2+离子,可部分水解生成Fe2(OH)42-聚合离子,该水解反应的离子方程式为2[Fe(OH)]2++2H2O [Fe2(OH)4]2++2H+;(5)亚铁离子具有还原性,能被强氧化剂氧化生成铁离子,反应过程中颜色变化明显的效果最佳,A.氯水为黄绿色,Cl2将亚铁离子氧化为铁离子,溶液呈黄色,颜色变化不明显,故A不选;B.KSCN溶液和亚铁离子不反应,没有颜色变化,故B不选;C.NaOH溶液和亚铁离子反应生成白色沉淀,铁离子和氢氧根离子反应生成红褐色沉淀,掩盖氢氧化亚铁颜色,故C不选;D.酸性KMnO4溶液呈紫色,亚铁离子能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色,现象明显,故D选;故选D。

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